不同乳化剂对pvc-u共混体系的影响.docx

不同乳化剂对pvc-u共混体系的影响 作者认为，国内和国外洗涤剂的比例和总添加量是关键和困难。对润滑体系而言, 目前在PVC-U加工过程中还没有成熟的理论, 甚至连可以有效地指导配方设计的试验也甚少。所以, 测定不同内外润滑剂对配方体系影响的试验数据就显得尤为重要。 1 测试 1.1 合成工艺和稳定剂 PVC (SG-5) , 寿光新龙电化集团聚氯乙烯有限公司;ACR, 山东日科化学有限公司;CPE, 潍坊鑫达化工有限公司;CaCO3, 淄博张店忠磊精细化工有限公司;钛白粉, 江苏镇钛化工有限公司;稀土稳定剂, 内蒙古皓海化工有限公司;硬脂酸, 淄博腾辉油脂化工有限公司; PE蜡, 潍坊汇源化工有限公司。 1.2 稀土稳定剂caco3,4.33份 PVC, 100.00份 (质量份, 下同) ;CaCO3, 13.33份;CPE, 11.53份;ACR, 2.27份;稀土稳定剂, 3.34份;钛白粉, 4.00份。 1.3 哈普电气技术有限责任公司 转矩流变仪RM-200A, 哈尔滨哈普电气技术有限责任公司;高速混料机 (不带冷混器) , 连云港轻工机械有限责任公司, 最大混料量3 kg。 1.4 转速流变仪试验 按照试验基本配方, 加入的原料总质量为2.1 kg (即最大混料量的70%左右, 以保证最好的混料效果) , 混料机预热温度调整至80 ℃, 启动电机, 搅拌器的转速为2 000 r/min, 混料温度达到105 ℃时出料, 在瓷盘中迅速冷却 (手动翻动, 加速冷却) 。混料放置24 h后进行转矩流变仪试验。混炼器1～3区设定温度为180 ℃, 转子转速35 r/min, 试验料质量为62 g, 试验时间10 min, 每个试验配方进行10次重复混炼试验, 对转矩流变仪采集的试验数据求取平均值, 至此1组试验配方测试结束。 2 结果与讨论 2.1 硬脂酸用量对pvc树脂润滑效果的影响 内润滑剂是能渗入到PVC微观粒子中及表面, 减少PVC树脂初级粒子、分子及分子内部链段之间相互作用力, 促进PVC树脂塑化亦能降低熔体黏度的助剂。其作用机理是由于内润滑剂的化学结构中具有极性基团和长链烷基的非极性基团。在PVC塑化前, 内润滑剂的极性基团与PVC树脂的极性节点有一定的亲和力, 形成键能较强的络合物, 从而减弱或消除了PVC各层粒子间的吸引力, 使PVC相互缠绕的链段易于扩散, 分子基团之间的界限易于消失, 促进PVC树脂塑化。 在PVC塑化之后润滑剂的极性基团减弱了熔体内分子间及分子内链段之间的相互吸引力, 使PVC树脂易于流动, 降低了熔体黏度, 从而起到内润滑作用。另外, 内润滑剂的长链 (碳原子数在12个以上) 烷基部分与PVC树脂相容性相差较大, 相互亲和力较小, 以“屏蔽”方式把PVC粒子、分子彼此隔开, 使之易于滑动, 起到纯物理的类似润滑油的作用。从内润滑剂的作用效果来看类似增塑剂, 它们都能够有效地促进塑化, 并能大幅度降低熔体黏度, 但是增塑剂的用量较大, 会大幅度地降低PVC树脂的玻璃化温度;而内润滑剂的用量较小, 对PVC树脂的玻璃化温度影响不大。内润滑剂与ACR类加工助剂相比较, 它们都能促进塑化, 但是ACR类加工助剂增加了熔体黏度。因此, 内润滑剂在共混体系中有不可替代的作用。不同硬脂酸用量下PVC-U共混体系转矩流变仪试验数据见表1。 通过表1可知, 随着硬脂酸用量的增加, PVC-U共混体系的塑化扭矩明显降低, 而熔体的黏度又与扭矩成正比, 即硬脂酸在共混体系中降低了熔体的黏度。但是硬脂酸作为PVC-U配方体系的内润滑剂, 根据其定义, 应该是起到促进塑化的作用, 即试验中的塑化时间应该是随着硬脂酸用量的增加而缩短。可通过试验得到的数据表明, 当配方中硬脂酸用量小于0.5份时, 缩短了塑化时间;但是当硬脂酸用量超过0.5份以后, 塑化时间不仅没有缩短, 反而大大地延长了!笔者认为, 对内润滑剂应当理解为在一定用量的前提下, 可以促进塑化。那为什么在当前体系下, 硬脂酸用量超出了这个范围, 不仅不能促进塑化, 反而延长了塑化时间呢?笔者认为, 随着硬脂酸用量的增加, 共混体系内各助剂相互影响, 硬脂酸在体系的相容度逐渐达到饱和, 一旦超出了相容度的界限, 硬脂酸就起外润滑的作用。试验数据表明, 硬脂酸用量超过0.5份, 塑化时间大大延长, 体现出了外润滑剂的特点。笔者认为, PVC-U共混体系的复杂性决定了各助剂的用量范围, 一旦超出, 润滑剂的性能就会发生质的变化。 2.2 pvc-u共混体系的扭矩流变试验 外润滑剂能减少PVC宏观粒子之间及熔化的PVC树脂与加工设备金属表面之间的摩擦力和黏附性, 延迟PVC树脂塑化的助剂。与内润滑剂相比其极性很小, 因而与PVC的亲和力也很小。外润滑剂