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pene共聚物的研究进展 苯二甲酸乙二醇酯（pe）和二、六醇酸乙二醇酯（pe）是高聚合物，结构相似。也就是说，苯基环被苯基环所取代。这种双环结构使pen比pe具有更好的性能。PET由于具有成型加工方便,综合力学性能优良,价格低廉等优点,成为目前广泛使用的纤维材料和包装材料,特别是在塑料瓶的应用上,增长速度最快。但PET的阻透性,尤其是对气体的阻透性问题,越来越引起人们的重视。PEN是近年发展起来的一种新型热塑性聚酯,它不仅具备了PET所有的优良性能,而且还具有阻透性好,力学强度高,热稳定性好等特点,可以说在阻透性方面是一种较为理想的材料。总之,PEN比PET具有更广泛的用途。但是,由于PEN的合成原料价格高,致使PEN价格很贵 ,其发展和应用范围受到了限制,目前主要用于开发高性能的产品。为了把PET的经济性和PEN的良好性能相结合,PET/PEN的共混研究越来越引起人们的广泛关注。为此,国内外许多学者通过PET/PEN的熔融共混或共聚制成聚合物合金,因为共混物比共聚物结晶要快,使制得的产品在一定程度上既提高阻透性、热稳定性等,又使价格不明显提高,成为一种新型的改性材料。在PET/PEN的共混研究中,主要探讨的有:结晶性能、酯交换、相容性、热性能、结构与形态等。 1 药物和pet/pe共混体系 PEN(聚2,6_萘二甲酸乙二酯)是一种新型热性能聚酯,它的研究始于20世纪40年代,60~70年代开始制备和生产,90年代PEN的研究和开发在全世界范围内得到迅速发展,其产量达到一定的规模,对于PEN的制备、结构、性能及应用等研究也随之日趋活跃。由于PEN具有比其它聚酯更优良的热性能、尺寸稳定性和气密性等物性,因此成为一个引人瞩目的新兴聚酯材料。很多文献报道了PEN与其他聚合物的共聚和共混研究。如PEN/PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PEN/PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)、PEN/PBN(聚萘二甲酸丁二酯)、PEN/PHN(聚对羟基萘甲酸酯)、PEN/PHBA(聚对羟基苯甲酸酯)、PEN/PP(聚丙烯)、PEN/尼龙6、PEN/PEI(聚酰亚胺 )、PEN/LCP(热致性液晶共聚物)、PEN/EVOH(乙烯_乙烯醇共聚物)等的二元、三元共聚、共混体系的研究。这些共聚或共混的主要目的是为了进行PEN改性的基础研究。在PEN与其他高聚物的共聚、共混研究中,PEN/PET的共混研究近年来引起人们的高度重视,研究报道较多。在PET/PEN共混物研究中,主要有以下几方面: (1)PET/PEN共混体系结晶性能: 在所报道的PET/PEN共混体系研究中,几乎都对结晶性能进行了研究,以DSC、X射线衍射、核磁共振等方法进行了表征。因为PET/PEN共混物通常是作为光学透明的产品,而光学透明性主要和工艺温度,共混物酯交换水平,产品的结晶能力有关。许多研究指出,聚酯共混物的无规度和酯交换程度影响共混物的透明性和结晶行为。Heisey等指出PEN与PET相比,要在更高的温度下结晶,并且结晶的速率更慢。他们也发现,对于相同的摩尔组分,共混物结晶比共聚物快。所有三次经过挤出机的共混物都是透明的。NDC摩尔含量为5%到15%的共混物的结晶不受共混物熔融过程的时间长短的影响。在PET/PEN共混物中,二者组分所占比例的不同,将对其结晶性能有明显的影响。PET/PEN体系中PEN含量在20%_80%的范围内不结晶。许多研究表明,PET/PEN共混物当二者比例为1:1时,即使经过一定的条件处理也很难结晶。PET/PEN体系中,只有某一组分超过60%时,体系才会出现结晶的现象。在作者的研究中,作者假设在PET/PEN共混物中,一个组分是结晶的,而另一个被排斥在晶相外, 这个假设也受到了X射线研究的支持。在PET组分多的共混物中,PET被假设为晶相组分,PEN作为瑕疵或稀释剂被排斥在外,而在PEN组分多的共混物中,PEN被假设为晶相组分,而PET被当作瑕疵或稀释剂而排斥在外。由于瑕疵或稀释剂的存在,共混物或共聚物的熔点下降。Santa Cruz等研究了PET、PEN无规共聚物的晶体结构以及在什么范围内PET或PEN结晶而另一相被排斥到非晶相中。与作者的结论相同,结晶的共混物是独立的,即共混物中的主要组分结晶,而次要组分没有结晶,共混物只有经过拉伸诱导,这些共混物才能够共同结晶,从组分的点阵参数变化得到了证明。从作者的实验中可知,当PET占主要成分时,共混物的结晶较为完整,球晶较大,且结晶容易。而PEN占主要成分时, 共混物的结晶较困难,球晶较小,而且不完整。 (2)PET/PEN共混体系相容性:对大多数共混料,PET和PEN本质上是不相容的。对于开始的材料共混,熔融混合时形成的共聚物充当了增溶剂;通过形成PET、PEN共聚物而获得的PET、PEN相混容的共混物。对于共混物