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川芎化学成分研究 四川是《中国药典》2005年版（i版）的收载品。这是波形科植物的四川李克隆谷rturp的干燥根茎，味辛辣，性温，肝、胆、包络。具有活血通络、祛风止痛的功效。通常用于月经不规律、月经封闭、腹痛、胸闷、胸痛、跌倒、疼痛、风痛、关节疼痛。川芎含有多种内酯类、生物碱类、酚类、以及挥发油类等多种化合物。 笔者对川芎进行了化学成分研究,从中分离得到了6个化合物,经鉴定为芥子酸(sinapic acid,Ⅰ)、β-谷甾醇(β-sistosterol,Ⅱ)、Z-6,8’,7,3’-二聚藁本内酯(Z-6,8’,7,3’-diligustilide,Ⅲ)、阿魏酸(ferulic acid,Ⅳ)、4-羟基-3-丁基苯酞(4-hy-droxy-3-butyl-phthalide,Ⅴ)、孕烯醇酮(pregnenolone,Ⅵ),其中化合物Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到。 1 柱层析胶质谱仪cdcl X-4熔点测定仪(温度未校正);Bruker Avance 600型核磁共振仪(TMS为内标),测定溶剂为CDCl3; BioTOF Q型质谱仪;柱层析硅胶(200~300目):青岛海洋化工厂生产;川芎药材购自成都市五块石药材市场,经成都中医药大学炮制制剂教研室胡昌江教授鉴定为川芎Ligusticum ChuanxiongHort. 的干燥根茎。 2 化合物的分离和分离 川芎粗粉(10 kg),经乙醇回流提取 ,乙醇提取液减压浓缩至无醇味,氯仿萃取,回收氯仿,氯仿萃取物经硅胶(200~300目)柱层析,以石油醚-醋酸乙酯混合溶剂进行梯度洗脱,TLC检查合并相似流份,各组分进行反复硅胶柱层析分离,先后得到6个化合物。 3 化合物为阿魏酸,feract.ulignus 化合物Ⅰ:无色针状结晶,mp 143~145℃,FeCl3反应呈阳性, 显示其具有酚羟基。溴甲酚绿反应呈阳性,表明其具有羧基。1H-NMR(CDCl3)δ:3.93(6H,d,J=18.24,-OCH3),6.28(1H,d,J=9.48,H-7),6.85(2H,d,J=4.44,H-2,H-6),7.61(1H,d,J=9.48,H-8),参照文献,可确定该化合物Ⅰ为芥子酸(sinapic acid)。 化合物Ⅱ:无色针状结晶,mp 137~139℃,Libermann-Berchard反应呈阳性,提示分子中具有甾体母核,10%硫酸乙醇溶液显色为紫红色。1H-NMR(CDCl3)数据与文献β-谷甾醇标准图谱一致,且与对照品β-谷甾醇的薄层具有相同的 Rf值,与β-谷甾醇对照品混合测熔点不下降,故鉴定化合物Ⅱ为β-谷甾醇(β-sistosterol)。 化合物Ⅲ:无色片状结晶,mp 106~108℃,ESI-MS给出分子量为380,结合元素分析确定分子式为C24H28O4,1H-NMR(CDCl3)δ:2.02(3H,m,H-4),2.57(4H,m,H-4),2.02(3H,m,H-5),2.17(3H,m,H-5),2.58(5H,m,H-6),3.47(1H,d,J=7.24,H-7),5.21(1H,t,J=7.8,H-8),2.33(3H,m,H-9),1.47(6H,m,H-10),0.95(4H,t,J=7.6,H-11),2.74(1H,m,H-4’),2.45(1H,m,H-5’),2.75(1H,m,H-5’),5.93(1H,dt,J=9.6,4.1,H-6’),6.17(1H,dt,J=9.6,1.8,H-7’),2.94(1H,q,J=7.8,H-8’),1.47(6H,m,H-9’),1.14(3H,m,H-10’),0.86(4H,t,J=7.6,H-11’), ESI-MS,1H-NMR光谱数据与文献报道Z-6,8’,7,3’ -二聚藁本内酯相符。故鉴定化合物Ⅲ为Z-6,8’,7,3’-二聚藁本内酯(Z-6,8’,7,3’ -diligustilide)。 化合物Ⅳ:淡黄色针状结晶,mp 174~176℃,溴甲酚绿反应呈阳性,表明其具有羧基。1H-NMR(CDCL3)δ: 3.94(3H,s,-OCH3),6.30(1H,d,J=15.84,H-3),6.93(1H,d,J=8.10,H-8),7.11(1H,dd,J=8.22,1.8,H-9),7.05(1H,d,J=1.92,H-5),7.71(1H,d,J=15.84,H-2),与阿魏酸光谱数据基本一致,且与对照品阿魏酸薄层具有相同的 Rf值,故鉴定化合物Ⅳ为阿魏酸(ferulic acid)。 化合物Ⅴ:无色片状结晶,mp 188~190℃,1H-NMR(CDCl3)δ:5.55(1H,dd,J=7.98,3.06,H-3),7.36(1H,t,J=7.65,H-6),7.47(1H,