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- 2023-10-07 发布于广东
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基于fick第二定律的混凝土中氯离子扩散方程的修正
氯离子侵蚀和钢筋腐蚀是钢筋混凝土结构耐久性较差的主要原因。它是基于菲克二扩散法计算混凝土的长期使用寿命的。在colupardi中,我们提出了基于菲克二扩散法的混凝土长期使用寿命模拟。该结果表明,菲克二扩散法通常用于研究混凝土中氯离子的扩散。尽管cick-fick第二扩散法被广泛使用,但基于以下假设:(1)材料是均匀的;(2)氯离子不是材料反应。(3)材料的氯离子扩散系数必须调整。实践表明,上述假设与实际混凝土结构存在很大不同,并提出了以下假设。(1)材料是均匀的。(2)氯离子和材料之间没有反应。(3)材料的氯离子扩散系数的确定应基于上述假设,但其数学解与试验值存在很大差异。氯离子扩散系数是混凝土对氯化物侵蚀和抗逆性的参数。由于混凝土是硬水材料,其水化过程需要很长时间才能完成。除了使用环境、负荷条件、相对湿度等不同因素外,扩散系数随多个变量而变化。尽管cick-fick-fick规则可以用来预测短期使用,但由于影响氯离子扩散的因素很多,不同因素之间的关系也非常复杂,因此我们无法建立完整的理论体系。许多科学家基于菲克兰伯格定律提出了各种扩散修正计算公式,但由于物理意义不明确,参数值难以确定,因此不知道在使用中是否忽视。在前人工作的基础上,对fick2-fick第二定律进行了强有力的分析,得出了预测氯离子浓度的多系数扩散方程和分析解。该模型考虑到了尽可能多的影响因素,并对第二fick-fick规则进行了推广和修正。
1 理论模型的构建
1.1 混凝土表面ctt的计算
假定氯离子在混凝土内的传输属于半无限介质中的一维扩散,扩散过程符合Fick第二定律:
?Ct?t=??x(ωeD?Cf?x)(1)?Ct?t=??x(ωeD?Cf?x)(1)
其中:t是时间;x是到混凝土表面的距离;D是氯离子扩散系数;Ct为t时刻距离混凝土表面x处总的氯离子浓度;Cf为t时刻距离混凝土表面x处的自由氯离子浓度;ωe为混凝土含水率.
1.2 约束关系的线性关系
式(1)中的氯离子浓度是指总的氯离子浓度值,没有考虑水泥凝胶体对氯离子的吸附结合作用.通常认为只有溶解在孔隙液中的自由氯离子才会对腐蚀发生作用.而实际上混凝土对氯离子的结合能力对结构的耐久性有重要影响,加有掺合料的混凝土对氯离子的结合能力会更高一些,从而降低了扩散作用.结合能力对钢筋锈蚀的影响体现在两个方面:(1)降低氯离子的传输速度;(2)降低钢筋表面的自由氯离子浓度.氯离子浓度的关系可以表示为Ct=Cb+ωeCf(Cb为约束氯离子浓度).约束关系目前有如下3种表示形式:(1)线性等温吸附.Cb=αCf,?Cb?Cf=α(αCb=αCf,?Cb?Cf=α(α被称为混凝土对氯离子的结合能力),考虑结合作用的氯离子扩散系数可表示为D*=D1+α/ωe.(2)D?=D1+α/ωe.(2)Freundlich等温吸附.Cb=αCβf,?Cb?Cf=αβCβ-1f,D*=D1+αβCβ-1f/ωe.(3)Langmuir等Cb=αCβf,?Cb?Cf=αβCβ?1f,D?=D1+αβCβ?1f/ωe.(3)Langmuir等温吸附.Cb=αCf1+βCf,?Cb?Cf=α(1+βCf)2,D*=D1+α/[ωe(1+βCf)2]Cb=αCf1+βCf,?Cb?Cf=α(1+βCf)2,D?=D1+α/[ωe(1+βCf)2].其中结合常数α和β根据混凝土的组份确定.Sergi对普通水泥砂浆试件回归分析得到当水灰比w/c=0.5时,α和β值分别为1.67和4.08.尽管Sergi等认识到了约束关系的非线性性质,但是他们的研究显示当β=0时的近似线性关系能够比较好地描述二者之间的关系.
对具体混凝土体系而言,结合能力的大小可由相应的关系曲线斜率给出(试验确定).虽然一些研究显示约束氯离子和自由氯离子的关系是非线性的,但是由于结合能力是不依赖于自由氯离子浓度水平的常数,且为了使计算模型简化,实际应用时常常把它们视为线性关系,本文也这样处理.
1.3 时间依赖性指数ft
Mangat通过试验研究了混凝土中氯离子扩散系数随时间的变化,将氯离子扩散系数的经时变化性归结为混凝土孔结构的时间依赖性,将氯离子扩散系数随时间增加而降低的现象用幂函数表示为D=D0(t0/t)m.其中:D0为对应于t0时刻的氯离子扩散系数,在温度为20℃条件下,采用湿养护28d后经试验测得D280280=10-12.06+2.4(w/c);m为扩散系数的时间依赖性指数,m随水泥类型、外加掺和料种类和数量、水灰比的不同而变化.Steinar取m=0.8-w/c;Poulsen建议高性能混凝土(水灰比0.25~0.45)取m=3(0.55-w/c);Mangat根据水灰比为0.40~0.77的混
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