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中太平洋cs海富钴结壳中磷酸盐化作用的影响 富钴结壳（以下简称结壳）是一种自耕生物。它分布在深度约为4004400m的坚硬底部表面，没有沉积物覆盖，地壳的丰富与水深的波形关系。磷酸盐化作用是结壳发育期间一次重要的成岩事件,在太平洋赤道区域发生了2次主期磷酸盐化事件(39～34 Ma B.P.和27～21 Ma B.P.)和3次次期磷酸盐化事件(71,31,15 Ma B.P.)。结壳的生长年代可追溯至晚白垩世,表明结壳可能记录了所有磷酸盐化作用。Hein等指出在气候稳定且全球海洋循环迟缓的条件下,来自大陆化学风化的溶解态磷大量富集在深海;当环境改变,全球海洋循环加强,这些富磷底层水沿海山上涌至中层水,而后可能储存在最小含氧带内。Halbach等和Koschinsky等将最小含氧带(OMZ)的扩张期与结壳中磷酸盐的形成时期联系起来。 结壳发生磷酸盐化的标志是碳氟磷灰石(CFA)矿物的出现。针对结壳磷酸盐化问题,前人开展了其对结壳成分影响的研究,但对结壳元素间相关性的影响则鲜有报道。基于此,笔者以位于中太平洋海山西段的CX海山结壳为研究对象,探讨磷酸盐化作用对结壳元素相关性的影响,这将有利于建立甄别结壳是否遭受磷酸盐化作用的地球化学指标。 1 结构的发育情况 此次共选取CX海山30个结壳站位,共获取98个结壳样品。所有样品均由中国大洋矿产资源开发协会“大洋一号”考察船在Dy105-11、12-14航次中用拖网采样器获取,样品分布水深为1 300～2 950 m。样品类型为结核状、砾状和板状结壳三种,由结壳壳层和基岩-核心两部分组成,结壳表面或光滑或粗糙,光滑表面发育鲕状突起,而粗糙表面则发育葡萄状突起;薄层结壳壳层以单层结构为主,壳层致密,呈亮煤色;发育二层或三层结构的厚层结壳壳层,其壳层致密度和颜色发生规律性变化,如三层结构壳层由表层至底层呈致密—疏松—致密变化,颜色也相应由亮黑色—褐色—亮黑色变化;基岩-核心类型主要有凝灰岩、碳酸盐岩和磷块岩等。 结壳样品为全岩样品,预处理过程为:首先用蒸馏水冲洗结壳表面,接着用地质锤把大部分基岩与结壳壳层分离,然后用不锈钢刀片把剩余基岩剥离壳层,样品风干后,再用玛瑙研钵把结壳磨至0.071 mm(200目),用缩分法把样品分成若干等份,其中2份样品分别用于常、微量元素和稀土元素质量分数测试。SiO2质量分数由山东省第四地质勘查院用重量法测定,其他常、微量元素和稀土元素质量分数由中国地质调查局青岛海洋地质研究所海洋地 质测试中心用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定。数据质量控制所采用的标样为国家地质实验测试中心研制的结壳试行标样GSMC-1、GSMC-2、GSMC-3,重量法和ICP-AES获得的数据相对标准偏差分别小于5%和6%。 2 无磷酸盐化作用 从矿物学角度极易判别结壳是否遭受磷酸盐化作用的影响,但有时又不能完全对所有样品进行矿物学分析,因此需要借助元素地球化学手段。Koschinsky等指出在非磷酸盐化型结壳中磷质量分数较低,而磷酸盐化型结壳的w(P)可能达到1.0%～1.5%,甚至更高;潘家华等以磷质量分数为标准,认为当w(P)1%时则发生磷酸盐化作用,反之则未发生;而Hein认为若测试结果中w(P)0.5%,则须考虑磷酸盐化作用(私人通讯,2005)。 另外,未磷酸盐化型结壳具有负Y异常,而磷酸盐化型结壳则具有正Y异常[文中Y异常定义为w(Y)/w(Ho)比值,其比值大于28则为正异常,小于28则为负异常],因此认为Y异常是区分结壳是否发生磷酸盐化作用的指标。但事实上,磷酸盐化型结壳中Y有时呈负异常,但其磷质量分数仍较高。可见,采用单一元素地球化学指标限定结壳是否发生磷酸盐化具有较大的局限性;因此,笔者认为:若结壳w(P)0.57%(北太平洋未磷酸盐化结壳P平均质量分数见Koschinsky 等)且具有正Y异常,则结壳发生磷酸盐化;反之,若结壳w(P)0.57%且具有负Y异常,则结壳未发生磷酸盐化。该标准的优点是可以保证未磷酸盐化型结壳内结壳未受磷酸盐化作用影响,缺点是磷酸盐化型结壳内可能包含未磷酸化型结壳。尽管如此,该分类标准仍不失为可行方案。 3 壳体氧化分析 3.1 稀土总量和总量 CX海山结壳平均化学成分见表1,主要成矿元素Mn、Fe、Co、Ni和Cu的平均质量分数分别为24.27%,15.61%,0.69%,0.53%,0.14%。其中w(Mn)高于印度洋Afanasiy-Nikitin Seamount和大西洋以及马绍尔群岛、夏威夷群岛结壳的平均值,但w(Fe)却低于上述各区的平均值,而w(Ni)和w(Cu)却高于上述地区的平均值。w(Co)高于印度洋Afanasiy-Nikitin Seamount、大西洋和马绍尔群岛结壳的平均值,而与夏威夷群岛结壳