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 特种功能整理;第一节 拒水拒油整理;一.拒水拒油的概念和拒水拒油整理的发展 在织物表面施加一种具有特殊分子结构的整理剂，改变纤维表面层的组成，并以物理、化学或物理化学的方式与纤维结合，使织物不再被水或常用的食用油类所润湿，这种整理工艺称为拒水或拒油整理，所用的整理剂分别称为拒水剂或拒油剂。; 拒水整理和防水整理是有区别的。前者利用具有低表面能的整理剂沉积于纤维表面，织物中纤维和纱线间仍保持着大量空隙， 使织物既具有良好的拒水性，又具有透气和透湿性，织物的手感和风格不受影响，只有在水压相当大的情况下才会发生透水现象。 后者是在织物表面涂布一层不透气的连续薄膜，如橡胶等，填塞织物上的孔隙，借物理方法阻挡水的透过，即使在外界水压作用下也有高的抗水渗透能力，但往往不透气和不透湿，穿着也不舒适。 ; 拒水整理的历史源远流长，我国在魏、晋、六朝已有拒水整理产品。19世纪初出现了铝皂和石蜡乳液的二浴法拒水整理工艺。20世纪30 年代，出现了一端具有反应性基团的长碳链拒水剂。其中最重要的是硬脂酰胺亚甲基吡啶氯化物，其商品名为著名的Velan PF，由英国ICI公司于1937年推出，可用于耐久性拒水整理。同一时期还出现了氨基树脂用硬脂酸或十八醇变性，生成长碳链酯或醚的拒水剂，至五十年代完成商品化。; 20世纪40年代，杜邦公司的R.K.Iler提出了铬络合型拒水剂，其商品牌号为Quilon Werner，为硬脂酸或豆蔻酸的铬络合物。但这类拒水剂本身呈深绿色，限制了它的使用范围。1947～1948年出现的有机硅拒水剂是拒水整理的重要发展。有机硅类拒水剂用于合成纤维织物效果较好，但用于纤维素纤维织物上时，耐久性不够，需要加交联剂。有机硅类拒水剂整理织物的耐气候牢度是其它各种拒水剂所不及的。; 含氟烷基化合物作为织物拒水拒油整理剂首先应用的是全氟烷基羧酸的铬络合物和锆盐，与疏水性烃类拒水剂相似。含氟聚合物拒水拒油剂的实用化是在20世纪50年代，这些含氟拒水剂既具有拒水，又具有拒油性能，而且不影响纤维原有的风格，因此得到了迅速推广，成为当今拒水剂的主流。但有机氟聚合物整理的织物手感偏硬，目前已在研究氟硅混合型拒水拒油整理剂，并已有商品推出。 ;二.拒水和拒油原理 (一) 拒水拒油的条件 １.润湿方程　 (1)沾湿：沾湿是指液体与固体接触，变液/汽界面和固/汽界面为固/液界面的过程，如图12—1所示。 ; 设液体与固体间的接触而积为单位值，此过程中体系自由能的降低值（-△Ga)为： -△Ga ＝γsg+γlg-γsl=Wa (12—1) 式(12-1)中，Wa是液/固相之间的粘附功，此值越大则固/液界面结合的越牢固，故Wa是固/液界而结合能力及两相分子间相互作用力大小的表征。根据热力学第二定律，在恒温、恒压的条件下，Wa≥0的过程为自发的过程，此即沾湿发生的条件。 ; 若图12—1所示过程中的固体换成一个具有同样面积的液柱．则可得到另一有用的参数。应用式(12—1)于此过程，则得： Wc=γlg+γlg-0＝2γlg (12—2) Wc称为内聚功，它反映出液体自身间结合的牢固程度，是液体分子问相互作用力大小的表征。内聚功是将截面为单位面积的液柱分割成两个液柱所需之功，在这一过程中，产生了两个新的表面，其表面张力为γlg。 ;由以上可得 Wa＝γlg（1＋cosθ） (12—3) 式(12—3)表明，粘附功是接触角θ的函数。 若θ值小，则Wa值就大，即固体容易被液滴润湿；反之，面体就有不同程度的抗润湿性能。如θ＝0°, 则式(12—3)为： ’ Wa＝γlg（1＋1）=2γlg = Wc (12—4) 此时，粘附功实际上等于液滴本身的内聚功(Wc = 2γlg)了。 ;(2)铺展：铺展时，液滴在固体表面展开而铺平，所以铺展过程的实质是在以固/液界面代替固/汽界面的同时，液体表面也同时扩展或液体表面积也同时增大。当铺展面积为单位值时，体系自由能的降低为： -△G ＝γsg-（γlg+γsl）= S (12—5) S为铺展系数。在恒温、恒压条件下，S≥0时，液体可以在固体表面上自动展开，连续地从固体表面上取代气体，只要用量足够，液体将会自行铺满固体表面。 ; Harkins等对液体在固体上或另一液体上的铺展进行了研究，应