丙烯酸酯-有机硅-环氧树脂有机无机杂化材料的研究.docxVIP

丙烯酸酯-有机硅-环氧树脂有机无机杂化材料的研究 磷酸环氧树脂利用了环氧树脂的自身结构特征，以及耐腐蚀性、稳定性和耐化学性。通过氨基酸化合物的改性，它不仅具有环氧树脂的结构特征，而且还引入了具有约束力的化合物。因此，丙烯酸环氧树脂具有高切割强度、优异的耐候性、耐化学侵蚀性等特点，对涂料、浓缩剂和玻璃钢有广阔的应用前景。但是由于具有不饱和健,在自然条件下,经过长时间容易老化,即通常人们所说的耐候性差,减短了材料的使用寿命和使用范围。本文利用SiO2优异的抗老化性,用有机硅对丙烯酸环氧树脂进行改性,合成丙烯酸酯-有机硅-环氧树脂有机/无机杂化材料。 1 实验部分 1.1 顺丁烯二酸酐试剂厂 丙烯酸丁酯(BA):天津博迪化工有限公司生产;甲基丙烯酸β羟乙酯(HEMA):成都科龙化工试剂厂生产;顺丁烯二酸酐(MA);成都科龙化工试剂厂生产;硅烷偶联剂KH570和KH 550:南京康普顿曙光有机硅化工有限公司生产;正硅酸乙酯(TEOS):成都科龙化工试剂厂;环氧树脂E44:兰州蓝星树脂有限责任公司生产;乙酸乙酯:成都市方舟化学试剂厂;偶氮二异丁腈(AIBN):上海试四郝维化工有限公司生产。 1.2 有机硅-丙烯酰胺-环氧树脂杂化材料的制备 将BA、HEMA、MA等共聚单体,一定比例混合,加入质量为单体总量3倍的乙酸乙酯作为溶剂,在引发剂AIBN作用下,在70℃反应2 h后结束反应,出料得到透明的丙烯酸酯共聚物A,然后于室温下加入TEOS部分水解形成的SiO2溶胶B,最后加入一定量的环氧树脂和KH 550搅拌均匀,在室温条件下自然固化成膜,即得到有机硅-丙烯酸-环氧树脂杂化材料。 1.3 固化模在多个特定波长的透光率 将固化膜置于紫外光环境中接受紫外辐照,每辐照一段时间后,以瑞士Thermo Spectronic公司GENESYMTM10紫外可见分光光度计测定固化模在几个特定波长的透光率,黄度指数(yellow index,简称YI)定义为下列公式: 其中,T420nm和T′420nm分别为固化膜光老化前后在420 nm处的透光率,T680nm和T′680nm分别为固化膜光老化前后在680 nm处的透光率,T580nm为光老化前固化膜在580 nm处的透光率。 2 结果与讨论 2.1 无机相尺寸的性质 采用美国Nicolet公司的Nicolet 510 FTIR光谱仪表征试样的结构,KBr压片。TEOS含量对杂化材料的紫外可见光谱的影响见图1。从图1可见,杂化材料在可见光区域的透光率较高,透明性较好,如果形成的无机相尺寸在微米级,由于各相折光指数不同将使可见光散射程度增大,得到的杂化材料不透明,据此可以推测无机相SiO2的尺寸是以纳米级的尺寸分散于有机相基体中。但随着TEOS含量的增大,杂化材料在可见光区的透光率有所降低。 从图1还可见,杂化材料在300~400 nm紫外光区域对紫外光的吸收较强,并且随着TEOS含量的增大,杂化材料对紫外光的吸收趋强,这是因为形成的纳米SiO2由于粒子尺寸小,比表面大,可以有效地散射和吸收紫外光,并将紫外光转变为对聚合物无害的热量,因此杂化材料中的SiO2粒子可以起到光屏蔽剂的作用,可以提高材料的耐紫外光光老化性能。 2.2 杂化材料黄度指数的变化 杂化材料的耐紫外光光老化性能见图2。由图2可见,在紫外光光照初期,加固材料的黄度指数增加较快,随着变化较缓,且杂化材料的黄度指数随着TEOS含量的增大而降低。如杂化材料的紫外-可见光谱(图1)所示,杂化材料在300~400 nm紫外光区域对紫外光的吸收较强,并且随着TEOS含量的增大,无机SiO2粒子更易生成,导致杂化材料对紫外光的吸收较强,光屏蔽剂的作用增强,从而提高材料的耐紫外光光老化性能。 3 杂化保护材料 采用自由基溶液聚合和Sol-gel法对有机硅与丙烯酸环氧树脂进行改性,制备了丙烯酸-有机硅-环氧树脂体系的杂化保护材料和涂料。得到了透明性高的杂化材料,不但保持了原材料高剪刀强度和优异的耐热、耐化学腐蚀,而且还提高了材料的抗老化性。随着TEOS含量的增大,杂化材料在可见光区域的透光率有所降低,但杂化材料的耐光老化性有所提高,极大地增加了该材料的使用寿命和范围,增加了经济和社会效益。