溶液的表面张力和表面吸附.pptVIP

本文档共33页；当前第1页；编辑于星期二\2点49分 2.1 溶液的表面张力 纯液体的表面张力在恒定温度、压力下是定值，只有改变表面积来改变自身表面自由能。对溶液，由于溶质的加入会使溶液的表面张力发生改变，有的使表面张力升高，有的则降低，本节主要介绍水溶液中溶液浓度对表面张力的影响因素。 本文档共33页；当前第2页；编辑于星期二\2点49分 在水溶液中加入溶质时，表面张力与浓度关系常见有三种类型： （1）第Ⅰ类曲线 如图中曲线Ⅰ。这类曲线是 溶液的表面张力随着溶液浓 度的增加而略有上升。 这类溶液的溶质有无机盐、 酸和碱等，以及含有多个 羟基基团的有机物，如蔗糖等。 2.1.1 水溶液表面张力的三种类型 本文档共33页；当前第3页；编辑于星期二\2点49分 对于Ⅰ类曲线，此类溶液的表面张力与溶液浓度呈线性关系： 式中， 分别表示溶液和纯水的表面张力； 下图为NaCl-H2O的 结果。 本文档共33页；当前第4页；编辑于星期二\2点49分 无机盐类电解质之所以能增加水的表面张力，是因为无机电解质在水中电离成离子，带电离子与极性水分子发生强烈作用，使离子水化，随着溶液体相内部粒子之间相互作用比纯水强，从而将溶液体相中的粒子移到表面更难。也就是说这类溶质处于表面会使表面自由能更高。 表面吸附：表面浓度与本体浓度不同称为表面吸附。 表面浓度小于本体浓度称为负吸附； 表面浓度大于本体浓度称为正吸附。 第Ⅰ类曲线为负吸附。 本文档共33页；当前第5页；编辑于星期二\2点49分 （2）第Ⅱ类曲线，如图2－1中曲线Ⅱ。这类溶质的加入会使水的表面张力下降，随着浓度的增加，表面张力下降更多，但不是直线关系。属于这类的溶质：有机脂肪酸、醇、醛、酯、胺及其衍生物等。 这类溶液表面张力与浓度之间的关系可用下式来描述： a为溶质的特征经验常数；b为有机化合物同系物的特征经验常数。 从上式可以看出，在一定浓度 下，对于同一类 有机同系物， 值小的则 值大，即降低表面张 力的能力强。能使表面张力降低得较大的物质表面活性就大。 本文档共33页；当前第6页；编辑于星期二\2点49分 根据a和b的值可计算不同浓度下溶液的表面张力。 本文档共33页；当前第7页；编辑于星期二\2点49分 从表中可以看出，异丁醇降低水的表面张力的能力更大，这是因为， 丙醇：b=0.1973,a=0.1515; 异丁醇：b=0.1784，a=0.0450。 它们的b值相差不大，而异丁醇的a值比丙醇小，故其降低表面张力的活性要大。 本文档共33页；当前第8页；编辑于星期二\2点49分 即 为直线关系，斜率为 曲线Ⅱ在低浓度下可以看成是直线。 当溶液浓度很稀时， ，上式可改写为： 本文档共33页；当前第9页；编辑于星期二\2点49分 （3）第Ⅲ类曲线 如图中曲线Ⅲ，加入少量的溶质就能显著的降低水的表面张力，在很小的浓度范围内，溶液的表面张力急剧下降，然后曲线很快趋于水平线，再增加溶液的浓度，溶液的表面张力变化不大。有时在水平线的转折处出现最小值，这是由于杂质的影响。 属于这类物质有肥皂、油酸钠、八碳以上直链有机酸的碱金属盐、烷基苯磺酸钠、高级脂肪酸等。此类物质明显的表现出表面浓度大于溶液的体相浓度，产生正吸附。 第Ⅲ类物质的 曲线可用下式来描述： 本文档共33页；当前第10页；编辑于星期二\2点49分 同系物的碳链越长，a越小，表面活性越大。对于多 碳链的表面活性剂，其 ，故有： 根据上式， 呈线性关系。下图是十二烷基硫酸钠水溶液的 图。 由图可见，在溶液浓度为 0.01mol dm-3时，表面张力 出现转折，这一浓度为 表面活性剂的临界胶束浓度CMC。 本文档共33页；当前第11页；编辑于星期二\2点49分 特劳贝研究了许多同系物的 曲线，发现同系 物中每增加一个CH2基团， 值增加3倍，这就是特劳贝规则。 下表列出了一些有机物水溶液的一些数据，从这些数据中可以看出特劳贝规则基本是正确的。 2.1.2 特劳贝规则 本文档共33页；当前第12页；编辑于星期二\2点49分 能使水的表面张力降低的物质称为表面活性物质。 如图1－1中第Ⅱ类和第Ⅲ类物质均属表面活性物质。 能在低浓度下就能显著降低水的表面张力的物质称为表面活性剂。 表面活性物质之所以具有降低水的表面张力的能力，这与它们的物质结构有关。它们的结构具有双亲性：一