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酰胺型开链冠醚的合成及性质和结构 氨基乙烯醚具有良好的制备能力、较大的偶极偏差、良好的柔软性和环化性等特点，引起了人们的注意。据报道，它被用作离子选择性电极的活性载体、萃取剂、抗氧剂和金属离子抑制剂。为了进一步探讨酰胺型开链冠醚及其配合物的组成、性质和结构之间的关系,期望在设计PVC膜离子选择性电极和寻求良好的萃取剂方面有所突破,我们以对氨基苯甲酸乙酯为端基合成了3种酰胺型开链冠醚,并通过红外、核磁共振氢谱、质谱和元素分析确证了它们的结构,配体L合成路线如下。 1 实验部分 1.1 红外光谱分析 Reichert 7905型显微熔点仪(温度计未经校正);Nicolet-170SX FI-IR红外光谱仪(KBr压片);FT-80A核磁共振仪(CD3SOCD3或CDCl3为溶剂,TMS为内标);ZAB-HS型质谱仪。 二甘醇、三甘醇、浓硝酸、二氯亚砜、吡啶、乙醇、苯均为分析纯;四甘醇经重蒸;对甲基苯胺和高锰酸钾为化学纯。 1.2 合成化合物 1.2.1 氨基乙酸钠的合成 按文献合成,对氨基苯甲酸乙酯为白色针状晶体,m.p.92.5～94.3℃。 1.2.2 甘酸、四甘酸溶液 按文献的方法制备。二甘酸为白色晶体,m.p.143～144℃;三甘酸为白色晶体,m.p.74～75℃;四甘酸为淡黄色黏稠液体,1HNMR,δ:3.71(s,8H,4CH2O);4.13(s,4H,2CH2O)。 1.2.3 化合物的合成 取5mmol的多甘酸和10mL二氯亚砜于烧瓶中,电磁搅拌。滴入几滴吡啶引发反应,有大量气体冒出。温水浴搅拌20min,减压蒸馏除去过量的二氯亚砜,得到淡黄色的油状液体。加入少量的苯成为淡黄色液体,待用。 1.2.4 多甘酰氯苯溶液的制备 称取5mmol芳胺放入50mL烧瓶中,加入20mL苯使其溶解。室温下缓慢滴加2.5mmol多甘酰氯苯溶液,立即有沉淀析出。滴完后继续搅拌0.5h使其反应完全。过滤,滤饼依次用水、丙酮洗涤,重结晶得到白色针状晶体。 2 目标化合物的合成 开链冠醚化合物L1～L3的实验结果见表1,波谱分析数据见表2。 化合物难溶于丙酮、苯、乙醚和水,易溶于氯仿、DMSO、DMF和乙醇。 从表2可以看出,所合成的3个化合物与设计结构相符。按文献制备方法,得到的多甘酰氯通常为棕色或红棕色液体,其纯度较低,最终导致目标化合物产率较低,而且后处理也比较麻烦。按本文的方法得到的酰氯为淡黄色液体,在常温下即可进行酰胺化反应,反应后处理简单。 3个化合物的结构中均含有醚氧、羰基氧和氨基氮,对金属离子都具有一定的配位能力,尤其是多个醚氧对稀土离子具有更好的配位能力,经初步试验,该系列化合物L1和L2对轻稀土离子La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+均具有较好的配合性,配合物的性质正在进一步实验中。