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气相色谱-质谱分析中的组分和载气 1 流动相分离的物质 基于不同物质物理性质的差异，在由固定相和流动相组成的两相体系中有不同的分布模式。当两相相错动时，这些物质随流动相一起移动，并在两相内反复分配。因此，分布模式中只有非常小的物质，在迁移速度上有很大的差异。过了一会儿，每个组件都会分离。被分离的物质依次通过检测装置, 给出每个物质的信息, 一般是一个色谱峰。通过出峰的时间和峰面积, 可以对被分离物质进行定性和定量分析。 2 彩色多普勒法的原理和实践 2.1 peg20m柱 色谱柱是色谱分离的核心, 要在其极性上与被测物一致, 一般, 一个常规GC实验室只要购置三种毛细管柱, 就可以应付85%以上的分析任务。它们是:OV-1 (SE-30) 、SE-54、OV-17 (OV-1701) 。如果再加一根PEG 20M柱, 则可应付95%的GC分析任务。另加一根分析常规气体的GASPRO柱, 就能基本解决一般的常规分析。就炼厂气来说, 根据其组分, 我们可以选择不同时段多阀控制多柱切换的方法来分离多种组分, 如用13X分子筛柱来分析氢气、氧气、氮气、甲烷、一氧化碳, 用Parapak Q柱分析乙烯乙烷.用癸二腈柱分析二氧化碳与其中其它烃类。 2.2 检测器的种类 原则上, 被测组分和载气在性质上的任何差异都可以作为设计检测器的依据, 但在实际中常用的检测器只有几种, 它们结构简单, 使用方便, 具有通用性或选择性。检测器的选择要依据分析对象和目的来确定。对于炼厂气分析选择双热导检测器为宜。 2.3 载气类型和速度的选择 常用的载气有氢气、氮气、氩气和氦气。炼厂气分析中, 我们可选择氢气、氮气, 以氮气载气分析氢气含量, 以氢气为载气分析其它组分。 2.4 检测灵敏度的保证 气体进样量的大小要根据样品的分析要求及仪器的灵敏度而决定, 进样量要保证所有被测组分在检测器的测定范围内都能得到准确测定。炼厂气分析采用两个0.25ml定量管和两个十通阀进样。 2.5 回归一化法的应用 由于气体组成相对较少, 所以炼厂气的定性一般利用标准物质的保留时间来进行。而其定量方法则主要有外标法和归一化法。外标法要求所有待测组分均有相应的标准物质, 且对系统的稳定性和分析人员的操作水平要求较高。归一化法的应用较为简单, 但需要气样中的所有组分能从柱中馏出且被定量检测。对于多检测器或多通道的分析, 则可以采用加通道校正因子式峰面积分配的方法来扩展地使用归一化法定量。从另一个角度看, 扩展的归一化法对网络环境下的多台仪器的定量计算也具有参考意义。 2.6 检测限和定量限 2.6.1重现性实验:即在选定的实验条件下, 重复进样7-11次, 计算保留时间和峰面积的相对偏差, 一般峰面积的相对偏差应在5%之内, 即可满足分析要求。2.6.2方法的检测限:方法的检测限是选定的色谱条件下检测方法可检测最低浓度或含量的一个指标, 除与检测器本身的性能有关外, 还与进样量、分流比、色谱柱及柱温等因素有关。在选定的色谱条件下, 在检测限附近进一针低浓度样品, 取信噪比 (S/N) 为2时, 可检测的浓度或含量即为方法的检测限。综上所述, 我们可以建立如下炼厂气分析方法。 3 实验部分 3.1 组分测定及色谱条件选择 此方法需要使用气相色谱系统, 配备有自动全气体分析, 能通过阀门切换实现多柱, 多检测器操作, 样品用两个样品阀注入。其中一路以氮气为载气, 用热导检测器检测, 样品中的氢气组分。另一路以氢气为载气, 用热导检测器检测样品中氢气除外的其它组分。仪器用两个热导检测器, 二个六通阀, 二个十通阀串接五根柱子进行测定。样品通过仪器设定的程序依次流经各色谱柱, 以校正面积归一化法定量。其中一路以氮气作载气, 样品进入柱5, 氢气组分快速进入B检测器流出同时信号由B切换到A, 其余组分反吹流出, 不分离, 不记录。另一路以氢气作载气, 样品先进柱1, 组分按轻重依次流向柱2, , 当C5石蜡烃流出后, 反吹柱1, 使碳五烯烃及碳六烃流至A检测器, 封闭柱3, 打开柱4, 使氧气、氮气、甲烷、一氧化碳流出, 关闭柱4后, 打开柱3, 使乙烯、乙烷进入柱3后, 封闭柱3, 随着二氧化碳、碳三烃、碳四烃、碳五石蜡烃出峰后, 打开柱4, 使氧气、氮气、甲烷、一氧化碳流出, 关闭柱4后, 打开柱3, 使乙烯、乙烷流出, 至此, 全部分析结束。 3.2 碳五烯烃柱的碳五烃碳六分离 HP5890气相色谱仪:专用炼厂气分析气相色谱仪, 配备有双热导检测器及柱子切换换阀, 二个六通阀, 二个十通阀。柱1:2英尺×1/8英寸, 20%的癸二腈填涂在80/100目的Chro--morsob PAW (铬姆沙伯) 上, 分离碳五烯烃碳六。柱2:30英尺×1/8英寸, 20%的癸二腈填涂在80/1