第八章 丁辛醇课件.pptxVIP

第八章丁辛醇 前言 1938年德国鲁尔化学公司的奥 ·勒伦 羰基钴 CH₂=CH₂+CO+H₂→CH₃CH₂CHO 150℃ 、加压 由于得到的是羰基化合物就命名为OXO反应，译为羰基合 成反应。反应的结果是在双键两端碳原子上分别加上了一 个氢原子和一个甲酰基故又称为氢甲酰化反应。 羰化反应 合成各种醇或醛 合成各种酸或酸酐 1 不饱和化合 2 甲醇的羰化反应 过渡金属络合物 有机化合物分子 第 八 章 丁 辛 醇 本章我们通过丁、辛醇合成主要介绍第一种反应。 ■ 丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、 齐格勒法和羰基合成法等。 丙烯羰基合成法是当今最主要的丁辛醇生产技术， 羰 基合成法又分为高压法、中压法和低压法。 低压羰基合成技术是在20世纪70年代中期出现的，是 丁辛醇生产技术的一大突破。 第 八 章 丁 辛 醇 (1)氢甲酰化(与CO 和H₂ 反应子 ① 烯烃的氢甲酰化 CH₂=CH₂+CO+H₂ CH₃CH₂CHO ② 烯烃衍生物的氢甲酰化 (不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物) HOCH₂CH=CH₂+H₂+CO- HOCH₂CH₂CH₂CHO CH₂=CHCHO+CO+H₂ CHOCH₂CH₂CHO 1,4-91 % NC-CH=CH₂+H₂+CO- NC-CH₂CH₂CHO → d1- 庄±Ei 在双键两端的C 原子上分别加上一个 氢和 一个甲酰基(-HCHO) 反应类型 1.不饱和化合物的羰化反应 第 八 章 丁 辛 醇 (2)氢羧基化(与CO和H₂O 反应) CH₂=CH₂+CO+H₂O →CH₃CH₂COOH CH=CH+CO+H₂O→CH₂=CHCOOH (3)氢酯化(与CO 和ROH 反应) RCH=CH₂+CO+ROH-→RCH₂CH₂COOR CH=CH+CO+ROH→CH₂=CHCOOR 第 八 章 丁 辛 醇 第八章丁辛醇 第一节概述 (一)丁辛醇性质、用途及合成途径 丁醇：无色透明油状液体，有微臭，沸点117.7 辛醇(2- 乙基己醇):无色透明油状液体，有特 二工西字 邻苯二甲酸- 醋酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯 丁苄酯 溶剂 邻苯二甲酸- 丙烯酸辛酯(2-乙基已基丙烯酸 酯 酯)、表面活性剂 辛 醇 合成途径：丁、辛醇可用乙炔、乙烯或丙烯和 行生产。目前全世界氢甲酰化法合成醇的年产 在化工中占重要地位。 时为生产切换时间，预 进行7次生产切换，每次 平均27小时。首先在铑三苯基膦催化剂的作用下，经 羰基合成反应生成丁醛，后经精制得到高纯度正丁醛， 并在NaOH溶液作用下，发生缩合反应生成辛烯醛。辛 烯醛再催化加氢反应生成粗辛醇，经过精制后得到产 品辛醇。 大庆石化总厂化工二厂丁辛醇车间造气装置是从英国 戴维煤气动力有限公司引进的全套设备，该装置占地 面积为4240m²。 其年生产辛醇和正丁醇80000吨，其 中辛醇55000吨，正丁醇25000吨，同时副产异丁醇 8000 吨。 生产方法 废热锅炉 9000Nm³ | 第 八 章 丁 辛 醇 如果精制后的混合丁醛不经过缩合直接加氢，就得到粗的 正/异丁醇，经过精制和分离后得到产品正丁醇和异丁醇。 辛醇和丁醇产品不是同时生产的，而是分阶段进行生产的。 辛醇生产一段时间后切换到丁醇生产，丁醇生产一段时间 后又切换到辛醇生产。 CH₃CH₂CH₂CHO 丁醛 缩合及脱水 OH CH₃CH₂CH₂CH=C—CHO C₂ Hs 镍催化剂 辛烯醛 CH₃CH₂CH₂CH₂CHCH₂CH C₂Hs 膦羰基钴催化剂 CH₃CH₂CH₂CH₂OH 丁醇 第 八 章 丁 辛 醇 膦羰基铑催化剂 氧甲酰化加氧 甲酰化 加氢 丙 烯 辛 醇 连串反应： c.醛加氢生成醇 CH₃CH₂CH₂CHO+H ₂ d.醛反应生成缩醛 a. 异构醛 CH;CH=CH₂+H₂+CO→CH₃CH(CH₃)CHO b.加氢生成丙烷 CH3CH=CH₂+H₂→CH₃CH₂CH₃ 2CH₃CH₂CH₂CHO→CH₃CH₂CH₂CH(OH)CH(CHO)CH₂CH₃ 副： 平行反应 第 八 章 丁 辛 醇 CH₃CH₂CH₂CH₂OH 2.在碱存在下缩合为辛烯醛 OH- 2CH₃CH₂CH₂CHO CH₃CH₂CH₂CH=C CHO C₂H₅ 3.辛烯醛加氢 CH₃CH₂CH₂CH=C CHO Ni → DAt2f òou⁴ C C₂Hs 4.丁醛加氢 Ni 正/异丁醇 第