高三化学 水解和电离.docxVIP

电离与水解 电离与水解 电解质溶液中有关离子浓度的判断是近年高考的重要题型之一。解此类型题的关键是掌握“两平衡、两原理”，即弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒原理。首先，我们先来研究一下解决这类问题的理论基础。 一、电离平衡理论和水解平衡理论 电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离 的存在；⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主； 水解理论： 从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过 2‰）。例如：NaHCO 3 溶液中，c(HCO ―) 3 ＞＞c(H CO )或 c(OH― ) 2 3 ?理清溶液中的平衡关系并分清主次： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如 NaHCO 3  溶液中有：c(Na+) ＞ c(HCO -)。⑵弱酸 3 的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中 c(H+)（或碱性溶液中的 c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。 。 二、电解质溶液中的守恒关系 1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数， 电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如（1）在只含有 A＋、M－、H＋、OH―四种离子的溶液中 c(A+)+c(H ＋)==c(M-)+c(OH―),若 c(H＋)＞c(OH―)，则必然有 c(A+)＜c(M-)。 书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。 例： NH Cl 溶液：c(NH+ 4)+ c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-) 4 Na Na CO 溶液：c(Na＋)+ c(H＋)= 2c(CO2－ 3)+ c(HCO－ 3)+ c(OH-) 2 3 NaHCO 溶液：c(Na＋)+ c(H＋)= 2c(CO2－ 3) + c(HCO－ 3)+ c(OH-) 3 NaOH 溶液：c(Na＋) + c(H＋) = c(OH-) Na PO 溶液：c(Na＋) + c(H＋) = 3c(PO3－ 4) + 2c(HPO2－ 4) + c(H PO－ 4) + 3 4 2 c(OH-) 2、物料守恒：就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某 元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。 NH Cl 溶液：化学式中 N:Cl=1:1，即得到，c(NH+ 4)+ c(NH 4 ?H O) = c(Cl-) 3 2 Na CO 溶液：Na:C=2:1，即得到，c(Na+) = 2c(CO2－ 3 + HCO－ 3 + H CO ) 2 3 2 3 NaHCO 溶液：Na:C=1:1，即得到，c(Na+) = c(CO2－ 3)+ c(HCO－ 3) + c(H CO ) 3 2 3 写这个等式要注意，把所有含这种元素的粒子都要考虑在内，可以是离子， 也可以是分子实质上，物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒。 在 Na 2 S 溶液中存在着 S2―的水解、HS―的电离和水解、水的电离，粒子间有 如下关系 c(S2―)+c(HS―)+c(H S)==1/2c(Na＋) ( Na＋,S2―守恒) 2 C(HS―)+2c(S2―)+c(H)==c(OH―) (H、O 原子守恒) 在NaHS 溶液中存在着 HS―的水解和电离及水的电离。 HS―＋H O H S＋OH― HS― H＋＋S2― H O H＋＋OH― 2 2 2 从物料守恒的角度分析，有如下等式：c(HS―)+C(S2―)+c(H S)==c(Na＋)；从 2 电荷守恒的角度分析，有如下等式：c(HS―)+2(S2―)+c(OH―)==c(Na＋)+c(H＋)；将 以上两式相加，有：c(S2―)+c(OH―)==c(H 2 得出的式子被称为质子守恒 S)+c(H＋) 3、质子守恒：无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也 就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。 实际上，有了上面 2 个守恒就够了，质子守恒不需要背。例如： NH Cl 溶液： 4 电荷守恒：c(NH+ 4) + c(H+) = c(Cl-) + c(OH-) 物料守恒：c(NH+ 4) + c(NH ?H O) =