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水体中磷的测定 在天然和废水中，几乎所有的磷都是以各种磷酸的形式存在的，如正磷、缩合磷酸和有机磷。磷是生物生长必需的元素之一, 但水体中磷含量过高, 可导致藻类过度繁殖, 引起水体富营养化。因此, 磷是评价水质的重要指标之一, 准确测定总磷是非常重要和必要的, 如何做到水体中磷的准确测定还存在诸多问题, 以下根据实际测定过程中存在的一些问题进行探讨。 1 总磷的测定 许多人对总磷和磷酸盐概念还很模糊, 认为清洁的水样无需消解, 所测定的磷酸盐即为总磷。另外遇到混浊的水样, 测定总磷时先进行过滤, 再消解。这样所测定的并非总磷, 而是可溶性总磷。正确的概念是:样品直接进行消解测定的结果为总磷, 样品不经消解直接显色测定的结果为磷酸盐。 2 影响剂分光光度法测定的总磷含量因素 2.1 样品的采集和测定总磷含量 由于总磷易于吸附, 因此对采样瓶应进行认真清洗。清洗时可用铬酸洗液荡洗1次, 再用自来水、蒸馏水淋洗, 切不可用含磷洗涤剂进行刷洗。总磷的水样不稳定, 采样后应立即分析, 可以使测定结果变化最小。如果采样后不能立即进行分析, 样品需加盐酸或硫酸至pH≤2, 并在24h内尽快测定。 2.2 u3000碱的滴定 比较好的方法是:移取25ml (浓度高时酌量少取) 的样品至50ml的烧杯中, 用移液管慢慢滴加25%的氢氧化钠溶液调节至中性, 记住所滴加氢氧化钠的用量。然后另取25ml的样品至50ml比色管中, 用移液管滴加等量的25%氢氧化钠溶液, 直至pH调节完毕。 2.3 消解磷的特征 在《水和废水监测分析方法》第四版中, 总磷的工作曲线绘制需与样品同等条件进行消解。在实际操作中, 我们发现校准曲线消解与否并无显著差异 (详见表1) , 曲线消解与未消解的最高点测值相同, 曲线的斜率B一致, 曲线的截距A略有差异, 但只是正常的操作误差而已。 在配置磷标准贮备液时, 所使用的是磷酸二氢钾 (KH2PO4) , 为正磷酸盐, 样品消解的目的正是为了将缩合磷酸盐和有机磷等转化为正磷酸盐。因此, 在保证试剂纯度高、蒸馏水空白低时, 可以简化校准曲线绘制程序。无需加过硫酸钾消解, 直接显色而成。 2.4 高压蒸汽消毒器和微波消解 样品消解的方式很多, 可用普通高压锅、电高压锅、高压蒸汽消毒器或微波消解。样品消解完, 应让高压锅自然冷却。如用冷水强制冷却, 易导致样品压力不平衡而外溢, 造成样品损失, 影响测定结果的准确性。 2.5 显色前后过滤比色的量 当水样消解后出现混浊, 需对水样进行过滤。过滤时要注意对滤纸进行清洗, 避免滤纸吸附造成损失。也有操作者在显色后才对样品进行过滤, 这样可以节省时间, 只需过滤比色皿体积的量。我们采用3种不同浓度的标准溶液进行试验, 结果表明 (详见表2) :显色前过滤和显色后过滤结果差异较大。显色前过滤测值略低于真值, 但相对误差较小, 均低于±5%, 满足实验室质量控制对总磷的要求 (浓度为0.025~0.600mg/L时, 室内相对误差应≤10%) ;显色后过滤测值相对误差较大, 均高于50%, 不符合实验室质量控制要求。造成显色后过滤误差较大的主要原因是滤纸对最终成色的磷钼蓝吸附较强, 导致结果偏低, 因此过滤只能在显色之前操作。 2.6 抗坏血酸溶液的配制 当水样消解后有颜色, 会影响显色测定结果, 此时需做色度补偿液。色度补偿液的配制:混合两份体积的50%硫酸和一份体积的10%抗坏血酸溶液。色度补偿:在50ml比色管中分取与样品测定相同量的水样, 定容后加入3ml色度补偿液, 测定其吸光度, 然后从水样的吸光度中扣除校正吸光度, 再进行浓度计算。 2.7 显色剂的偏移 总磷测定显色时先定容至50ml, 再加显色剂, 显色剂的加入量直接影响到显色体系的最终体积, 因此显色剂需准确移取。 2.8 显色时间和时间 对于高浓度样品, 由于分子间的碰撞剧烈, 有效碰撞较多, 显色反应较快, 一般无需15min显色。低浓度样品由于分子间稀疏, 温度低时分子运动速度缓慢, 有效碰撞较少, 显色时间较长;而温度高时分子运动速度快, 有效碰撞增多, 显色时间也就缩短。当冬季室温低于15℃时, 显色反应可在20~30℃的水浴中进行, 以保证15min的显色时间。 2.9 吸收比色盘 3 ph值调节和测定 用过硫酸钾消解、钼酸铵分光光度法测定总磷的影响因素较多, 因此必须把好采样瓶的洗涤及样品保存、样品pH值的调节、样品的消解和过滤、色度补偿、显色剂的移取、显色温度和显色时间以及比色皿的清洗等每个环节。只有这样才能提供准确、可靠的监测数据, 更好地为环境管理服务。 由于样品保存的pH≤2, 因此测定前需将水样调节至中性。不同的操作者选择的pH值调节方法各不相同。一种方法是取100ml水样于烧杯中, 用氢氧化钠