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水体中阳离子表面活性剂检测方法的研究进展 阳离子表面活性剂（cs）是指亲水底土中的亲水干物质。它的产量不到表面活性剂总产量的10%,但种类繁多,被广泛用作柔滑剂、杀菌剂、匀染剂、抗静电剂、乳化剂等。近年来,它在新材料技术、生命科学和生物技术、能源技术等高新技术领域也得到了广泛应用,其产量年增长率在9%以上,消费量也呈逐年递增趋势。CS的大量使用,导致水环境中其含量日益增多。因其会对水生微生物产生严重的毒害作用,同时由于它易在水体表面富集,会阻碍阳光,影响水体的复氧过程,对水生生态系统产生严重危害,故对水环境中CS进行监测具有重大现实意义。 1 测量 1.1 金属离子检测 分光光度法是国内外报道较多的一种方法,该方法操作简单,灵敏度较高。从近几年报道来看,它呈现出由显色分光光度法向吸附-显色分光光度法发展的趋势,后者大大扩展了测定的线性范围,提高了测定的灵敏度。显色剂的选择在分光光度法中占有十分重要的位置。黄承志等以合成的meso-四(4-磺基苯基)卟啉作为显色剂,采用双波长分光光度法测定了CS,检出限为10-7mol/L,将该方法用于实际水样分析测试,结果可靠,但测定的线性范围会受显色剂浓度影响。MINORI等则用四磺基四苯基卟啉作为显色剂,克服了线性范围受显色剂用量影响的缺点,同时也避免了萃取时大量有毒溶剂的使用,但受阴离子表面活性剂(AS)与金属离子干扰严重。 为了提高显色剂的选择性,排除重金属离子的干扰,人们根据重金属离子在碱性条件易水解沉淀的特点,提出了碱性条件下采用分光光度法测定CS。冯泳兰等将常用于金属离子测定的三氮烯作为显色剂引入CS的测定中,缩短了显色时间。除三氮烯试剂外,用二溴羧基重氮氨基偶苯在碱性环境下直接测定工业废水中的CS,也获得了满意结果。但上述方法均受AS干扰。对此,黄应平等和吴美芝等分别根据亮绿和溴百里酚蓝与CS反应褪色这一现象建立了微量季铵盐型阳离子表面活性剂的测定方法,它们在对AS、金属离子的抗干扰性上有了较大提高。 为了提高检测的灵敏度,人们将CS的吸附浓缩引入了测定中。郜洪文等根据荧光桃红B可在十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)上形成Langmuir单分子层吸附,应用微相吸附-光谱修正技术对CS进行测定,结果显示,在摩尔吸光系数和相对标准偏差方面都有了较大改善。TROFIM-CHUK等则先用硅凝胶对CS进行吸附浓缩,再用锌试剂与之反应显色,该方法将检出限降低至0.5μg/L,但受铜离子干扰严重,于是他们又用噻嗪红作为显色剂,成功地降低了铜离子的干扰效果,但检出限有所上升。CHEBOTARE等也采用吸附-光度法,用麝香草酚蓝作为显色剂,根据它与季铵盐型阳离子表面活性剂作用后,引起吸光度的降低的特点来检测季铵盐型阳离子表面活性剂,线性范围为5×10-5～5×10-1mol/L。 流动注射技术的出现,实现了测定的自动化。RAJMANI等应用流动注射-显色分光光度法测定了CS,进样频率达100样/h,在选择性、灵敏度、线形范围上令人满意。高甲友等则建立了流动注射-荧光分光光度法测定CS,但分析速度较慢。 上述为显色-分光光度法,其他分光光度法在CS的检测上也有应用。万益群等应用固相光谱法测定了CTMAB,线形范围为0～0.8 mg/L。周原等借助原子吸收分光光度法测定Ag离子的含量而间接得到十六烷基三甲基溴化铵的浓度。 分光光度法对设备要求较低,容易实现。未采用吸附-浓缩处理的分光光度法其测量的线性范围为0～10-5mol/L,检出限为10-7mol/L;而采用吸附-浓缩处理后,检出限可降至10-9mol/L。 1.2 测试剂的选择 两相滴定法是分析化学中的经典方法,在CS的测定中常用的是亚甲蓝法和国际标准ISO—2781法,该方法关键在于滴定终点的准确确定。前者测定简便,试剂易得,但测定结果的精密度、准确度都不理想;后者操作繁琐,费时,所用试剂毒性较大,指示剂昂贵,使得测定成本高,但测定结果准确。为弥补上述不足,张春霞等采用百里酚蓝-亚甲蓝混合指示剂进行指示,克服了上述方法的缺点,并与2种方法相比较,结果相近。两相滴定法所用试剂简单易得,成本低。国标GB/T 5174—2004中CS的测定用的就是两相滴定法。 1.3 离子选择电极 电化学传感器可将其敏感膜上发生的化学、物理变化转化为电信号,根据电信号的大小确定待测物质的浓度。它具有体积小、响应快、与其他设备兼容性好等优点,最重要的是产生电响应,这易于实现自动化。因此研究用电化学传感器测定CS具有重要意义。测定CS的传感器大多是离子选择性电极,其关键部位在于敏感膜。 金利通等以C60为电活性物质,自制了PVC膜电位传感器,线性范围、检出限和响应时间(1.5min)方面都较令人满意。他们还对传感器的作用机理进行了探讨,指出CS只能通过吸附作用于电