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zno纳米棒的水热合成及结构形成 二维和形状控制的半详细纳米结构对制作光刻件非常重要。随着微器的快速加工，一纳米纳米颗粒、纳米线、纳米棒等1纳米材料的出现，许多研究团队对其非常感兴趣。在各种二维纳米材料中，zno纳米作为一种重要的宽禁带半岛功能材料，其温室下带的带宽宽度为3.37ev，激子的极限宽度为60mev。在紫外波中，它具有很强的自由度激发，具有良好的化学稳定性，近外发射和光学透明电导率。近年来，由于zno的优越性，现场勘探、光束化、气体传感器、太阳能电池等领域的应用得到了潜在的应用，因此，新的zno详细结构的制备被进一步研究。 本工作通过一步简单的水热合成法,制备了由ZnO纳米棒束组装的花状结构.通过改变氨水的浓度,这些ZnO纳米棒还可以组装成不同的花状结构.并简单地讨论了这种花状结构的形成机理. 1 实验部分 1.1 化学试剂 硝酸锌(Zn(NO3)3·6H2O,分析纯),国药集团化学试剂有限公司;无水乙二胺(NH2(CH2)2NH2,分析纯),氨水(NH3·H2O,分析纯),上海凌峰化学试剂有限公司. 1.2 样品的预处理 具体实验过程为:先将浓度为0.5mol/L的六水硝酸锌溶液和无水乙二胺在磁力搅拌下形成均一的前驱体(六水硝酸锌和无水乙二胺的摩尔比为1∶2),然后加入到聚四氟乙烯容器中,加水填充到总体积的75%.在不断搅拌条件下,适量(28%)的氨水缓慢加入到上述溶液中调节pH值,继续搅拌约10min后,密封反应釜在180℃下保温12h.然后让炉子自然冷却至室温,得到的白色粉末样品分别用去离子水和无水乙醇离心4次.最后,在60℃的烘箱中干燥6h. 1.3 kn-fma晶相分析 XRD:用Rigaku D/Max 2550 VB/PC型转靶全自动X射线衍射仪进行晶相分析,Cu靶Kα射线,功率40kV×100mA,扫描速度4°/min,扫描范围10°～80°. SEM:用日本JEOL公司JSM-6360LV型扫描电子显微镜观察产物的表面形貌,溅射金膜制样. TEM:JEM-3000F,配有X射线能谱仪. 2 zno纳米棒的生长和组装 图1(a)、1(b)是在水热条件下合成的ZnO花状结构的SEM照片.从图1(a)可以看出,产物主要是大量ZnO纳米棒束组装成的花状结构.图1(b)显示了一个完整的花状ZnO结构,可以发现,这些花状结构由ZnO纳米棒自晶体的中心外延生长而成.其组成的结构单元ZnO纳米棒平均直径约为500nm,长约6.0μm.对应的XRD图谱如图1(c)所示,其衍射峰尖锐,每个峰都能指标化,产物属六方晶系,晶格常数a=0.325nm和c=0.521nm.该结果与ZnO的标准卡片(JCPDS No 36-1451;a=3.24982?和c=5.20661?)吻合,没有发现其它杂质的特征峰,如Zn(OH)2、Zn(NO3)2·6H2O等.XRD结果表明ZnO结晶性好,纯度高. 图2(a)为所制备的花状结构ZnO结构单元的HRTEM照片.图中高分辨晶格条纹像清晰显示相邻条纹间距约为0.26nm,与ZnO晶体(002)晶面的面间距相当,ZnO纳米棒是沿晶向生长,呈很好的单晶结构.其生长机理满足能量最低原则.因为在六方结构中,(001)面是密排面,所以晶体沿方向生长能量最低.插图为对应的选区电子衍射(SAED),与HRTEM的结果吻合.此外,每根纳米棒的EDS结果几乎一致,其结果如图2(b)所示,每个峰均可指定为Zn和O元素,其中,Zn和O的原子比约为1∶0.89.没有发现其他杂质如C、H等,进一步表明所制备的ZnO纯度高. 进一步研究表明,在无水乙二胺存在的条件下,氨水的浓度对ZnO纳米棒的组装有重要的影响.在不加氨水的条件下,仅能得到很多无序的ZnO纳米棒簇,如图3(a)所示.随着氨水的不断加入,当体系的pH值为9.45时,ZnO纳米棒组装成如图3(b)所示花状结构.当pH值为10时,即可得到与上所述的由ZnO纳米棒束组装成的花状结构.继续增加氨水的浓度至pH值为11时,组成花状结构的结构单元ZnO纳米棒的数目变少,如图3(c)所示.因此,可以通过加入氨水的浓度来调节溶液的pH值,制备出由ZnO纳米棒组装成的多种花状结构. 花状ZnO的形成机理可以归于在无水乙二胺存在的情况下,前驱体Zn(NH3)2+442+的分解.在水热条件下,反应过程可以表示如下: H2NCH2CH2NH2+4H2O→+H4NCH2CH2NH+4+4OH-(1) Zn(NH3)2+442++2OH-→ZnO+4NH3+H2O (2) Zn2++2OH-→Zn(OH)2→ZnO+H2O (3) 在无氨水加入的条件下,通过反应式(1)和(3)仅仅得到无序的ZnO纳米棒簇,加入氨水后,Zn2+很快与NH3·H2O反应生成前驱