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schiff碱的性能及抗菌性研究进展
schiff碱受到了很好的关注。由于其基本结构中含有cn结构,而混合过程中的n原子具有独对电子,因此具有重要的化学和生物学意义。此基团左右又可引入各类功能基团使其衍生化,从而在应用上独具特色。
Schiff碱合成相对容易,能够灵活的选择各种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应,改变连接的取代基,改变给予体原子本性及位置,可开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿,性能不同,结构多变的配体,而且它还容易与大部分金属离子形成配合物,所以Schiff碱在配位化学中也占据重要的地位。本文着重从它的性能方面进行了综述,阐述了它的生物活性、载氧活性、催化活性以及它在分析化学和功能材料方面的应用。
1 schiff碱及金属配合物的抗菌性研究
多年的研究发现,一些Schiff碱具有良好的杀菌抗癌作用。而其配合物因具有更强的脂溶性和细胞穿透性,所以它的抗菌谱更广,且不易产生耐药性,拥有更好的医药价值。H.Chen·J.Rhodes对于Schiff碱及其配合物的杀菌机理提出了见解。
Hodnett等试验合成一系列的Schiff碱用于抑制小白鼠肿瘤生长的作用研究,研究表明醛取代基抗癌效应优于胺取代基,水杨醛类Schiff碱优于其他醛类,而且亲油性和吸电子性的取代基是Schiff碱抗肿瘤活性所需要的。
国内对Schiff碱及其金属配合物的抗菌性研究也做了大量工作。毕思玮等人曾合成一系列的氨基酸水杨醛席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,研究表明配合物的抗菌活性优于配体,同时发现这些配合物的抗菌活性随配体中氨基酸残基非配位基团R基:[H,CH3,CH(CH3)2,CH2CH(CH3)2]的增大而减小,并且其活性还与配合物的稳定性有一定的关系,这些工作为探索高效低毒的杀菌药物提供了有用信息。柳英翠等人为寻求水溶性更好及活性更佳的的抗癌抑菌药物,在水杨醛苯环上引入硝基或氯原子,合成了新的Schiff碱配合物,大大增加了药物的水溶性,使它更好的发挥药效。
一些四唑的衍生物具有良好的植物生长调节活性。芦冰熙等人合成含有三唑环、四唑环的Schiff碱类化合物,发现其具有很好的植物激素活性,为开发植物生长调节剂提供了重要线索。
2 冠醚schiff碱-村财融合技术研究
可逆载氧体对生命过程,尤其是对呼吸过程具有极重要的意义。天然的可逆载氧体分子量太大,结构太复杂,对环境要求太高,往往给深入研究带来很大困难。因此,人们往往选择模型化合物来进行研究。作为典型模型化合物,钴(Ⅱ)的Schiff碱配合物越来越受到人们的重视。根据研究,钴(Ⅱ)Schiff碱的四配体配合物,对O2、N2都有很好的吸附作用,但当其第五配合物存在时,对O2、N2的吸附作用有不同程度的削弱,对O2的吸附影响还较小,但对N2的吸附作用只剩下简单的物理吸附,所以又可把五配体的Schiff碱-钴配合物用作O2、N2的分离上。曾有人据此原理进行常温常压分离空气中的O2、N2技术申请专利。李建章等人对冠醚的单双Schiff碱-钴配合物进行氧加合性能研究,发现冠醚化后的Schiff碱-钴配合物,有利于双氧加合物的形成与稳定,同时冠醚所具有的特定的空间构型还会增大分子体积,有阻碍分子二聚而失活的可能性。研究还表明,冠醚化Schiff碱-钴配合物的氧加合常数,最大氧合量和氧合反应速度都大大高于相应的单Schiff碱品种。
3 手性schiff碱配合物
Schiff碱及其配合物有很好的催化性能,可用在不对称合成以及高分子合成中做催化剂。
不对称合成是近年来有机化学学科中一个极为重要且富有活力的研究领域,在结构和立体化学复杂的天然产物合成中得到越来越广泛的应用。以前获得手性产物的方法主要是拆分法,而这意味着要损失一半的产品,造成原料和劳动力的巨大浪费。目前,这一问题可采用不对称合成的方法得以解决,即选择一种手性诱导催化剂,使无手性或潜手性的作用物转变成光活性产物。在不对称合成中,手性催化剂的选择是反应成败的关键,金属配合物在这方面得到广泛的应用。一个良好的催化剂中心应与配体适当匹配,即配体不应过于降低配合物的催化性能,同时配体的结构修饰需要调整中心金属离子电子密度及周围立体环境。近年来,国内外也越来越重视对手性催化剂的研究,设计出了许多不同结构的催化剂。手性Schiff碱配合物是其中一类简单易制备的催化剂,其独特的结构特点决定了它有很好的催化性能,在近几年的不对称合成中成为研究的热点问题。尤其是在环丙烷化,烯烃环氧化反应中已表现出良好的应用前景。
Schiff碱配合物在环丙烷化反应中有很好的催化活性和光学活性,但能够催化生成在农业上具有杀虫活性结构体的有效催化剂还不多,而且价格偏贵,因此寻找高效价廉的手性催化剂成为科学家研究的重点所在。仇敏、王敏等人合成一系列的Schiff碱配合物,并对其构造对
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