低温选择性催化还原脱硝中试装置的设计与运行.docxVIP

低温选择性催化还原脱硝中试装置的设计与运行 近10年来，中国加快了脱硝技术的开发和普及。相关研究人员对选择性硝转化（scr）、选择性非硝化还原（secr）、尿素废水处理和相氧化反应法等脱硝技术进行了广泛的研究。其中，scr脱硝是中国的首选。已建的脱硝工程多采用传统的高温高尘布置方式,即将催化反应器布置在省煤器和预热器之间、脱硫除尘装置之前。采用这一布置方式时,需对锅炉进行改造,且催化剂暴露在高灰高硫的复杂烟气中,易发生中毒［1，5，6］。低温SCR脱硝技术采用低温活性较高的催化剂,并将脱硝装置布置在脱硫除尘装置之后,可有效避免传统SCR技术的上述不足。 目前,我国低温SCR的研究主要集中在实验室小试,在低温催化剂的开发方面更是成果显著,开发的V/AC、FexTi Oy、Ce O2/ Ti O2-Si O2、Mn Ox-AC-Ti O2、Ce-Fe / ACF等催化剂均表现出良好的性能［1，2，7-13］,且已有整体式催化剂成功制备的报道［14，15］。然而,小试实验条件与实际烟气状况差异较大,无法完全反映催化剂在实际烟气中的运行状况。因此,以实际烟气为对象的研究对低温SCR催化剂和低温SCR脱硝技术的改进均具有重要作用,也十分迫切,而我国却暂无相关研究报道。针对这一现状,本研究通过在30 t/h循环流化床燃煤锅炉脱硫除尘装置后建设SCR脱硝中试装置,系统研究烟气温度、喷氨速率、气体空速等工艺参数对脱硝效率的影响,并在低温SCR工艺条件下针对性地考察了催化床层对NO和SO2的吸附特性,最后进行了为期5 d的连续运行实验,以此衡量低温SCR脱硝系统及催化剂的稳定性。 1 实验部分 1.1 纳米二氧化钛催化剂 本研究采用蜂窝式成型催化剂,主要成分为钒钛( 钒质量分数约7% ,载体为纳米二氧化钛) ,由合作单位中国科学院生态环境研究中心和清华大学提供。催化剂共8 块,单块尺寸为750 mm × 750 mm ×100 mm。实验室小试研究已证明,该催化剂具有良好的脱硝活性和抗硫性能。 1.2 烟气脱硝nox及排放测定 中试装置建在广东省广州市增城市某企业自备电站,烟气处理量为2 000 ~ 5 000 m3/ h。该电站为30 t / h的循环流化床燃煤锅炉,锅炉烟气先后通过静电除尘器和湿法脱硫塔进行除尘脱硫。 中试装置的流程如图1 所示。除尘脱硫后,烟气温度为50 ~ 80℃,且含有少量残留的飞灰和大量水汽,需先经过除雾除尘器除去部分水汽和残留的飞灰,再通过蒸汽换热器适当升温。升温后的烟气与氨混合后进入脱硝反应器,得到净化后引入烟囱排放。中试实验中,脱硝装置入口NOx浓度约250mg / m3,入口SO2浓度小于350 mg /m3,蒸气温度约150℃,脱硝还原剂为氨水。 脱硝反应器进出口的NO、NO2、SO2和O2浓度通过德国rbr Ecom-J2KN Pro IN多功能烟气分析仪测定。 脱硝效率定义如下: SO2吸附率= ( 进口SO2浓度- 出口SO2浓度)÷ 进口SO2浓度 × 100% 考察脱硝效率前,需启用系统并运行3 h以上,以避免系统不稳定和床层吸附的影响。 2 结果与讨论 2.1 床层吸附特性 实验室小试研究大多采用粉末催化剂,反应气体的吸附穿透时间非常短,因而在计算催化效率时,往往无需考虑吸附的贡献。中试研究采用整体式催化剂,吸附穿透时间较长,因而在考察催化效率时,需扣除吸附的贡献。 在催化剂安装完毕、未喷氨运行前,研究中通过连续测试未喷氨时反应器进出口浓度差异,考察催化床层对NOx和SO2的吸附特性,结果如图2 所示。测试条件: 空速约3 500 h－ 1,床层温度约120℃ ,未喷氨。由图2 可知,反应器开始通入烟气时,80% ~ 95% 的SO2被吸附,20% ~ 45% 的NO被吸附; 连续通入烟气1 h后,SO2和NO的吸附率均迅速下降; 运行时间超过2. 5 h后,SO2和NO的吸附率分别仅能维持在20% 和15% 左右。催化床层的吸附现象表明,催化剂表面具有丰富的孔结构,因此气体分子较容易被吸附,并在一定时间后吸附饱和。因此本研究在考察催化脱硝效率前,会启用系统并运行3 h以上,以避免床层吸附的影响。 2.2 热器蒸汽用量的影响 测试条件: 空速约3 500 h－ 1,喷氨速率4 L/h,催化床层温度会随蒸汽压力的变化而发生正负2℃左右的变化低温SCR脱硝系统的换热器设置了3路相互独立的蒸汽,因而可以通过逐步开启各路蒸汽达到调节烟气温度和催化床层反应温度的目的。根据文献报道,几乎所有低温脱硝催化剂的活性都与反应温度密切相关［16，17］。本文的中试研究结果亦符合这一规律。从图3 可以看出,脱硝效率随催化床层温度的升高而提高。反应温度为115℃ 时,脱硝效率仅42% ; 反应温度提升至122℃时,脱