聚甲基丙烯酸碳硼烷甲氧乙基酯接枝改性丝的工艺优化及热性能研究.docxVIP

聚甲基丙烯酸碳硼烷甲氧乙基酯接枝改性丝的工艺优化及热性能研究 虽然丝的独特性能有很多，但有些缺点，如易黄、防水、抗褶皱性差、易学等。目前国内外普遍采用化学接枝和化学整理剂改性技术来改善真丝的性能,提高真丝绸的实用性和功能性,如抗菌性、拒水拒油性、抗皱性、阻燃及耐热性等。其中,化学接枝法主要使用乙烯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类等不饱和单体对真丝进行接枝共聚,通过在真丝纤维大分子上引入功能性接枝侧链,达到改性目的。真丝大分子上接枝链的引入方法还有γ-射线辐照接枝、等离子体接枝、紫外光接枝共聚、原子转移自由基聚合(ATRP)接枝等。 为了提高真丝的耐热性,本研究利用碳硼烷甲基丙烯酸酯单体对真丝进行化学接枝改性,由于碳硼烷具有二十四面体的闭笼型结构,这种独特的结构稳定性能极佳,因此提供了非常优异的耐热、耐水解和耐氧化稳定性。本研究探讨了碳硼烷甲基丙烯酸酯单体对真丝纤维化学接枝处理工艺及接枝改性后真丝的耐热性能。 1 测试 1.1 酸、酸、酸钠的合成 甲基丙烯酸炔丙氧乙基酯为实验室自制,非离子乳化剂司班-80、阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠、癸硼氢、正己烷和过硫酸钾均为分析纯,甲酸为化学纯。 所用仪器有傅立叶红外光谱仪(NICOLET 5700,美国热电公司),扫描电子显微镜(S-570型,日本Hitachi公司),全自动白度计(WD-5型,北京兴光测色仪器公司),DTA-TG热分析仪(Diamond TG/DTA5700型,美国Perkin EImer公司)。 1.2 甲基丙烯酸炔丙氧乙基酯的合成 在装有回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入癸硼氢和甲基丙烯酸炔丙氧乙基酯,搅拌,加热至回流温度反应16 h。结束反应后,冷却反应液,过滤除不溶物,滤液减压蒸馏除溶剂,得橘黄色粘稠液体产物即为甲基丙烯酸(碳硼烷甲氧乙基)酯。 1.3 乳液中试离子乳化剂的质量分数 将单体通过乳化的方法分散在水中,制备得到接枝反应工作液。乳液中非离子乳化剂司班-80和阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠的质量分数均为8%,配制质量分数为1.3%,2.0%和2.6%的甲基丙烯酸(碳硼烷甲氧乙基)酯乳液。 1.4 蚕丝接枝率的测定 真丝烘干称量→接枝→漂洗→温水洗→冷水洗→烘干称量→计算接枝率。 其中,接枝化学改性时,以浴比1∶50为基准,将真丝于70℃烘干12 h,转移至放置有变色硅胶的干燥器中平衡24 h称重(m0),然后投入配制好的乳液中,快速升温至所需温度并加入引发剂进行接枝反应。 反应结束后,漂洗试样,漂洗工艺为:阴离子表面活性剂1 g/L、浴比1∶30、温度50℃、时间20 min。试样水洗后,以丙酮加热回流真丝试样,以萃取去除均聚物,然后将真丝在烘箱中70℃烘干12 h,转移至干燥器中平衡24 h称重(m1)。 根据下式计算真丝接枝率: 式中:m0为真丝或织物接枝前质量,g;m1为真丝或织物接枝后质量,g。 1.5 红外光谱测试 傅立叶变换红外光谱(FT-IR):将真丝试样剪碎至粉末,通过KBr压片法在NICOLET 5700型智能型傅立叶红外光谱仪上进行测试; 扫描电镜(SEM):在S-570型扫描电子显微镜上对待测试样的表面进行观察,放大倍数为10 000倍; 热重分析(TG):将试样在Diamond TG/DTA 5700型DTA-TG热分析仪上进行测定,测试条件为:氮气氛,氮气流量20 m L/min,升温速度10℃/min。 2 结果与讨论 2.1 反应液ph值对接枝率的影响 以甲基丙烯酸(碳硼烷甲氧乙基)酯乳液为工作液,用甲酸调节p H值,过硫酸钾为引发剂对真丝进行接枝。通过正交试验探索乳液浓度、引发剂用量、接枝时间和p H值4个因素对接枝率的影响,见表1。 采用4因素3水平L9(34)正交试验方案,研究了9种不同工艺条件下真丝的接枝率。其中试验8:当乳液质量分数为2.6%、过硫酸钾质量分数5%,在p H为3的情况下反应80 min,得到的真丝接枝率达到21.1%。 各因素的试验指标值和极差结果见表2。 由表2可知,乳液质量分数的极差R最大,其次是p H值。由此可知,乳液质量分数对于接枝反应的影响最大,且随着单体质量分数增加,真丝接枝率也增大。反应液p H值变化也会影响接枝率,因为当反应液的p H值小于丝素的等电点(3.5~5.2)时,丝素蛋白的溶胀越大,单体越容易到达蚕丝的无定形区,从而可得到更高的接枝率。随着引发剂用量增加,接枝率先增后减。这是因为引发剂过硫酸钾引发单体接枝丝纤维和引发均聚氟反应之间存在竞争关系,当引发剂用量太高时,导致单体发生更多的均聚副反应,接枝率反而变低。接枝反应时间是对接枝率影响最小的工艺参数,虽然延长反应时间接枝率越高,但达到一定时间后接枝率增加明显趋缓。 从正交试验各因素的K值来看,最优化接枝反应工艺条件为