全钒离子氧化还原液流电池的研究现状.docxVIP

全钒离子氧化还原液流电池的研究现状 在世界能源消耗的结构中，石油、天然气和天然气占世界初能源消耗的85%左右，因此，能够产生清洁能源的能源，如风能和太阳能，所占比例不到3%。20世纪70年代以来,世界能源的需求以1.5%~2%的年增长率上升。目前,石油开采与消费以每年2亿t的速度持续增长。以这种消耗速度计算,现在的石油、煤和天然气等化石燃料,将在几十年到200年内逐渐耗尽。 据报道,到2020年,我国能源的消费比例中,风能占10%,核能占3%。 为充分利用各类发电系统并实现稳定供电,开发高效储能技术极为重要。高效储能技术主要有扬水储能技术和液流电池储能技术。液流储能系统的应用领域首先是与风能、太阳能等可再生能源发电系统配套使用,使其稳定供电;其次是火力发电及核电站的电网调峰,特别适合直流用电大户储存“谷电”;亦可用作自然灾害等非常时期的应急电源;还可设计用做潜艇潜航的动力电源。 2004年3月,国家发改委宣布,在未来的15年里,国家将投资2 000多亿元,充分利用我国西部地区和沿海地区太阳日照时间长、风力资源丰富和水资源充足的优势,兴建大型风力发电场、太阳能光伏发电站和小水电站。 太阳能和风能最大的缺陷在于其不连续性。储能问题,特别是储能材料的选择与研发,是制约这两种再生能源大规模利用的瓶颈。 如何大范围地利用风能、太阳能和生物质能,目前有这些技术难题有待解决:大量且低成本地由风能等转换成电能的技术;安全储能和输能的技术。其中,以储能技术最为关键。 1 钒液流电池系统的组成和特点 液流储能系统又称氧化还原液流储能电池,是1974年L.H.Thaller提出的一种电化学储能装置。 全钒离子氧化还原液流电池(钒液流电池)利用钒有+5、+4、+3和+2等多种价态,可形成相邻价态电对的特点,以不同价态的钒离子溶液为正、负极活性物质,组成化学电源。充电后,正极物质为V5+,负极为V2+。放电时,V5+得电子,变为V4+;V2+失去电子,变为V3+。放电完毕,正、负极分别为V4+和V3+溶液。电池内部通过H+导电,标准电位差约为1.25 V。 钒液流电池中的两个氧化-还原电对的活性物质,分别装在两个大储液罐中的溶液中,各用一个泵,使溶液流经电池,并在离子交换膜两侧的电极上分别发生还原和氧化反应。单电池通过双极板串联成堆。钒液流电池作为储能电源,主要用于电厂(电站)调峰电源系统、大规模的光电转换系统、风能发电的储能电源以及边缘地区储能系统、不间断电源或应急电源系统等。 钒液流电池作为储能系统,具有的特征如下: a. 电池系统组装设计灵活,易于模块组合,蓄电规模可大可小。钒液流电池的活性物质以液体状态贮存于电堆外部的储液罐中,容量取决于外部储液中活性物的容量和浓度,其功率输出和能量储存部分是相互独立的,可根据适宜的地理环境条件设计建设;充电可通过增加电解液体积来实现。如边远地区以柴油机发电为主要电源,钒液流电池可用于按需求来调节电网,实现输出功率的稳定。 b. 电池系统可高速响应,高功率输出。钒液流电池充、放电可在很短的时间内完成,通过更换溶液,可实现电池的“即时充电”;通过在不同单电池数的电池组的负载,来提供不同的输出电压;负载变化时或放电深度增加时,可用附加电池维持输出电压恒定;能量效率高。 c. 电池系统易于维护,安全稳定。所有单电池的反应物不存在固相反应,容易保证电堆的一致性和均匀性;电池的电解液均置于相同的储液罐中,每个电池的放电状态是相同的;同样,其工作温度为室温条件,所以电池系统是安全稳定的。 d. 环境友好。电池的活性溶液可重复使用,不存在环境污染;电池系统在放置和工作时,无CO2等析出。 2 研究和发展进程 2.1 钒液流电池系统 钒液流电池的研发工作最早始于1984年,M.Syallas-Kazacos提出将V2+/V3+电对和V4+/V5+电对应用于氧化还原电池中。1986年,钒液流电池体系获得专利。之后,对钒液流电池的相关材料,如隔膜、导电聚合物电极、石墨毡等进行了研究,并取得了多项专利。 1993年,钒液流电池在太阳能系统获得应用,300套4 kW、4 kWh钒液流电池应用在太阳能系统上;1994年,钒液流电池用在高尔夫车上,4 kWh钒液流电池在潜艇上作为备用电源。Pinnacle公司于1999年将专利许可分别授予了住友公司和加拿大Vanteck公司。 2001年10月,Vanteck公司收购Pinnacle公司59%的控股,拥有了钒液流电池技术的核心专利权。2002年,Vanteck公司改名为VRB Power Systems。 日本住友电工与Kansai Electric Power公司自1985年来合作开发钒液流电池,一开始就瞄准了固定型电站调峰储能钒液流电池系统。1989年,住友电工的电站调峰用60 kW