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定容法液相pv实验系统的研究 0 密度测量方法 液体层pvt是工艺中重要的基础热物理，它表示了液体层的温度、压力和密度的随变率。可靠、精确的液相pVT实验数据可用于研究流体的压缩性、内能、焓、熵等性质, 建立高精度状态方程, 在很多工程领域也有直接的应用需求。 液相pVT测量的代表性方法有磁密度计法、振动管密度计法及定容法, 这三种测量方法的最大差异在于如何确定密度。磁密度计法的测量原理是在待测流体内放置一个质量和体积已知的电磁浮子, 利用重力、电磁力与浮力平衡来反推获得流体的密度, Ohta等曾用磁密度计法开展液相pVT实验, 测量了HFE 245及HFE 347的液相pVT的性质, 由于电磁浮子所受的电磁力难以准确计算, 使得这种方法的测量精度受到影响。振动管密度计法的主要原理是测量一定体积的实验管段在充满待测工质前后的固有频率之差来确定工质质量, 再根据实验管段的体积来确定工质密度。Morávková等、吴江涛等及Yin等均利用振动管法开展过环己烷、壬烷及二甲醚等的液相pVT性质测量工作。基于这种测量原理搭建的实验系统, 其振动管多采用Anton Paar的高温高压模块, 温度测量为0~90℃, 最大压力可达70MPa, 其温度波动可达15mK左右。定容法是一种经典的液相pVT测量方法, 一般先确定密度测量段的体积, 通过称重法接测量密度测量段内待测工质的质量, 以确定工质密度, 国外学者们利用定容法开展过大量的工质液相pVT性质测量, 但国内的相关实验工作开展较少。 本课题组在流体热物性的研究方面已有一定积累, 本文新研制了一套高精度的定容法液相pVT实验测量系统, 以R134a为实验工质开展了初步验证性实验。 1 定容法密度测量段体积测量 液相区pVT实验可通过定容法实现, 待测工质的温度与压力分别由温度测量设备和压力测量设备完成, 密度的测量由密度测量段的体积和待测工质的质量称量数据获取。密度测量段内待测工质的质量可由高精度天平获取, 密度测量段的体积是温度与压力的函数: 式中:V为体积, p为压力, T为温度。 使用一种密度已知的高纯度工质对密度测量段的体积在参考状态下进行标定, 获取体积数据。对于其他温度压力下的体积, 可用式 (2) 进行计算: 式中:Vref为在参考状态下的体积, α为温度膨胀系数, β为压力膨胀系数, Tref为参考点温度, pref为参考点压力。 定容法获得的液相区pVT关系示于图1, 在低温下, 将待测工质充入已知体积的密度测量段, 确认密度测量段内的工质为液相之后, 分步对系统加热, 调节系统的温度到测定目标值, 待温度和压力稳定后读取数值, 做完一条定容线上的温度和压力数据记录后, 精确测量密度测量段内待测工质的质量, 由待测工质的质量和密度测量段体积可获得密度, 进而可得到一条定容线上的pVT实验数据。改变充注时的密度, 重复上述步骤, 可获取不同定容线下的实验数据。 2 压力测量的特性 液相pVT实验系统搭建过程中, 需考虑各种可能影响实验精度的因素, 并在设计的过程中尽量避开或减小这些影响, 若存在无法避免的因素, 需要通过相应的理论模型进行修正。高精度定容法液相pVT实验系统面临的主要挑战有:1) 实验系统耐温耐压的特性。对于液相pVT实验, 测量点的压力状态可达数十兆帕, 同时实验过程中温度不断改变, 实验系统的材料在不同温度下的耐压范围不同, 这就给高压、变温情况下实验系统的密封性带来了严峻的挑战;2) 工质密度的精确测量。由于定容法测量密度的特点, 密度测量段的体积以及工质质量的精确获取成为实验测量的关键, 这两个测量量的任何偏差都会直接反映到实验结果中;3) 温度压力的精确测量。温度与压力的测量不确定度对实验结果也会产生直接的影响, 且每次测量过程耗时较长, 所以在温度与压力的测量方面除了要求设备的高精度外还需要设备有很高的稳定性和可靠性, 此外, 在压力测量方面, 还要考虑压力传感器不同安装位置对压力的影响;4) 工质纯度的影响。 本文在考虑上述4种影响因素的情况下, 根据定容法测量液相pVT性质的原理, 搭建了液相pVT实验系统, 如图2所示, 主要包括实验段、工质充注系统、压力测量系统、温度测量系统和真空系统。 2.1 高压釜与导管连接位置的设计 实验段是液相pVT测量系统的关键部分, 由高压釜B1、阀门V1、压力传感器出口及三者之间的管路组成。高压釜B1的标称体积为30mL, 为圆柱型腔体, 长度8.5cm, 外径3.9cm, 耐压50MPa, 高压釜与导管的连接位置设计在其中一个端面的中心。其中, 密度测量段由高压釜B1、阀门V5及二者之间的管路组成, 因为恒温介质液面以下的实验段部分处于同一热力学状态, 在称取质量的时候只需称取高压釜、阀门V5及其二者