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海藻酸纤维吸附fe
海洋是丰富的生物资源。海藻酸的分子链中含有大量游离的羧基和羟基,与金属离子具有很强的连通性。通过结合和离子交换,可以稳定地形成金属离子形成的海洋相。研究表明,海藻酸钠能够有效的用于重金属离子的吸附,但吸附后以沉淀或凝胶的形式分布在溶液中,回收困难。海藻酸纤维不仅吸附迅速、表面积大,而且回收后经过处理可以重复使用,节约成本,保护环境。Fe3+作为水体污染的重金属离子之一,其氧化物的还原直接影响其所吸附污染物的迁移释放,需要去除以实现水体净化。利用海藻酸纤维吸附水溶液中的Fe3+是绿色有效的净化方式。
在21世纪,模拟计算已成为化学工程研究的重要方法之一。表观吸附动力学模型在描述吸附剂吸附净化水中重金属离子方面得到了广泛的应用。在各种吸附金属离子的表观吸附动力学模型中,准一级吸附动力学模型、准二级吸附动力学模型应用广泛,Elovich吸附速率模型、粒子扩散模型、双常数模型、指数函数模型等也得到了应用。作者采用吸附动力学模型描述了海藻酸纤维对水溶液中Fe3+的吸附。
1 实验
1.1 材料和试剂的制备
SHA-B 型水浴恒温振荡器;670型火焰分光光度计;ZKF035型电热真空干燥箱。
海藻酸纤维:自制。置于烘箱中,50 ℃下烘干2 h,放入干燥器中备用。
实验所用试剂均为分析纯。Fe3+溶液由Fe(NO3)3·9H2O 溶于蒸馏水配制。
1.2 海藻酸纤维的吸附量
准确称取一定量的海藻酸纤维放入250 mL磨口锥形瓶中,加入100 mL不同浓度的Fe3+溶液,置于25 ℃水浴恒温振荡器中震荡,不同时间取液过滤,滤液中的Fe3+含量用670型火焰分光光度计分析。根据质量守恒,由式(1)计算海藻酸纤维吸附量(qt):
qt=(C0-Ct)V/m(1)
式中:C0——初始时间液相中的Fe3+浓度;
Ct——给定时间t时的Fe3+的浓度;
V——重金属溶液的体积;
m——体系中的吸附剂质量。
2 吸附动力学数学模型
2.1 准一级吸附速率的计算
描述准一级动力学模型可以用式(2)表示:
dqt/dt=K1(qe-qt) (2)
式中:qe——平衡吸附量;
K1——准一级吸附速率常数。
积分后得:
ln(qe-qt)=lnqe-K1t/2.303 (3)
以ln(qe-qt)对t作图如果能得到直线,说明其吸附机理符合准一级动力学模型。为了分析实验数据是否符合准一级动力学方程,必须知道qe。在许多情况下,qe并不知道,而且即使吸附量变化已相当慢,但其数值仍小于qe,甚至在许多情况下准一级动力学方程不能在全部时间范围内与实验数据符合。
2.2 级吸附速率的计算
准二级动力学表达式为:
dqt/dt=K2(qe-qt) (4)
式中:K2——准二级吸附速率常数。
积分后得:
t/qt=1/(K2qe2)+t/qe(5)
通过t/qt对t作图,若得出qe与K2的值越大,则意味着吸附速率越快。如果吸附过程符合准二级动力学模型,可得到一条直线。相对于准一级动力学模型,准二级吸附模型揭示整个吸附过程的行为而且与速率控制步骤相一致。
2.3 基本因素有2—Elovich方程
Elovich方程的表达形式:
dqt/dt=aebqt(6)
式中:a——常数;
b——速率常数。
积分得:
qt=ln(1+abt)/b(7)
当abt1时,简化为:
qt=lnab/b+lnt/b(8)
若A=lnab/b,Kt=1/b,式(8)简化为:
qt=A+Ktlnt(9)
2.4 颗粒扩散方程
粒子扩散方程可以简单地表示为:
qt=Ktt1/2+C(10)
式中:Kt——颗粒内扩散速率常数;
C——粒子扩散方程常数。
2.5 方程2
双常数方程的线性形式为:
lnqt=lna+Kslnt(11)
式中:Ks——吸附速率系数。
2.6 elov肝功能性状的双常数速率方程
指数函数方程的表达形式为:
lnqt=lna+Kzt(12)
式中:Kz——吸附速率常数。
各方程具有不同的物理化学意义:准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制,吸附速率正比于qe与t时刻qt的差值。准二级模型是基于假定吸附速率受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移。Elovich方程为经验式,它描述的是包括一系列反应机制的过程,如溶质在溶液体相或界面处的扩散、表面的活化与去活化作用等。因此,它对于单一反应机制的过程不适合,非常适用于反应过程中活化能变化较大的过程。此外,Elovich方程还能够揭示其他动力学方程所忽视的数据的不规则性。粒子扩散方程描述的是由多个扩散机制控制的过程,以qt对t1/2作图,可以得到分为二部分的一条曲线,曲线的开始呈斜线上升,然后呈水平直线,分别代表了吸附过程的2个连续步骤。双
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