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壳聚糖季铵盐/水性环氧树脂乳液体系的制备及性能
摘要:以聚乙二醇(PEG)和E-51环氧树脂为单体反应合成E-51/PEG乳化剂,然后通过相反转法制备得到水性环氧树脂乳液,并将壳聚糖季铵盐(季-CS)加入到水性环氧树脂乳液中,探究不同含量的季-CS对水性环氧树脂乳液体系性能的影响。采用稳定性测试、差示扫描量热仪(DSC)、冲击和拉伸实验研究季-CS/E-51环氧树脂乳液复合体系的静置稳定性、固化动力学以及力学性能。采用Kissinger法处理DSC数据,得到了固化反应动力学参数。结果表明:随着季-CS含量的提高,静置稳定性明显提升;季-CS的加入使固化体系的表观活化能先下降后上升;随着季-CS含量的增加,体系的拉伸强度逐渐下降,而冲击强度则出现了先上升后下降的现象,当季-CS含量为3%时,冲击强度较纯的乳液体系提高了35%。
关键词:环氧树脂;固化动力学;固化工艺;力学性能;静置稳定性;壳聚糖季铵盐
1绪论
随着世界经济迅速发展,人们在享受科技和自然资源带来的好处的同时,自然资源变得匮乏、自然环境遭到破坏、人类健康受到影响等问题接踵而至,许多研究人员开始研究低成本、可再生、环境友好的材料。在涂料和胶粘剂行业中,常常通过适当的改性或者混入性能优良的材料,从而使得涂料或胶粘剂具有良好的环保性和力学性能。同时E-51环氧树脂既能做涂料使用也能做胶粘剂使用。但传统的环氧树脂的粘性过大,且溶剂常常有毒性。在不改变环氧树脂优异性能的基础上,研究一种绿色环保的材料就显得尤为重要。已有研究人员做过相关研究,壳聚糖作为自然界广泛存在的生物质,也可以用于环氧树脂的复合体系中。但是对季-CS/E-51环氧树脂乳液复合体系固化动力学的研究较少。
1.1环氧树脂
1.1.1 环氧树脂简述
环氧树脂是指具有两个或两个以上环氧基团的有机化合物。本文所使用的E-51环氧树脂就是属于工业中使用最多的缩水甘油醚类。大部分环氧树脂都是通过环氧氯丙烷缩聚而得的,或者将烯烷烃过氧化氢环氧化制得。环氧树脂由于能够与胺类固化剂等形成三维网状结构而被做为热固型树脂,具有优异的耐化学药品性、力学性能、粘附力、低收缩性,常常作为胶粘剂、涂料、纤维增强复合材料的基体树脂被广泛应用于化工、建筑、机械、航空航天领域中[1-2]。距今为止,环氧树脂作为各项性能都较为优异的材料,已成为世界范围内被广泛研究和使用的对象。
甚至,一个国家的工业是否发达,也能从环氧树脂的应用是否成熟去考量。随着科学技术的不断发展,环氧树脂在航空航天等尖端领域的应用需求越来越高。但在实际使用过程中,也会有许多问题。比如说普通的环氧树脂常常由于交联密度较高而导致脆性较大,容易开裂。并且由于其较高的粘度,其在加工、运输方面较为困难。尤其是清洁和环保方面,环氧树脂本身不溶于水,常常使用有毒、易挥发的有机溶剂作为分散介质[3-4]。所以在这个提倡环保与绿色发展的年代,一款绿色环保的水性环氧树脂已经是现代社会的必然需求。
1.1.2 环氧树脂研究现状
现如今单组分的环氧树脂已被研究的较为成熟,由于其本身的一些优缺点,环氧树脂的应用范围也被基本确定。所以,对环氧树脂的化学或物理改性以及将环氧树脂作为复合材料基体树脂已经是相当热门的研究方向,许多研究人员一直在争取改善环氧树脂的缺点而拓宽环氧树脂的应用范围。
章正易[5]等人将木质素经过降解处理后,得到羧酸衍生物,以此为环氧树脂的固化剂,研究了木质素/环氧树脂复合体系的固化动力学和力学性能,并研究了复合体系的固化工艺。研究发现,木质素磺酸钠不仅提高了环氧树脂的玻璃化转变温度,而且使得环氧树脂体系具有更高的固化反应活性。木质素磺酸钠的加入也能增强环氧树脂体系的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度。
吕晟东[6]等人研究了氧化石墨烯的尺寸大小不一的氧化石墨烯/环氧树脂复合体系的固化动力学和氧化石墨烯的尺寸大小对氧化石墨烯/环氧树脂复合体系力学性能的影响。研究发现,氧化石墨烯的大尺寸对环氧树脂的固化行为有阻碍效果。相反,小尺寸的氧化石墨烯却有促进作用。这是因为氧化石墨烯的尺寸越小其所含羟基的密度就越高,使得小片层的氧化石墨烯可以催化环氧树脂的固化反应。并且大尺寸的氧化石墨烯由于较大的体积位阻,阻碍了环氧树脂的固化。小尺寸的氧化石墨烯与环氧树脂复合体系的活化能也要比大尺寸的氧化石墨烯更低。
宿凯[7]等人以4,4’-二氨基二苯砜为固化剂,研究了丁基橡胶/环氧树脂复合体系的固化动力学,并确定了复合体系的固化工艺。研究通过DSC测试与分析,确定了丁基橡胶/环氧树脂复合体系的表观活化能和固化温度,得出了该复合体系的固化温度为175℃±5℃。
1.2壳聚糖
1.2.1 壳聚糖简述
壳聚糖(chitosan)是一种自然界普遍存在的生物高分子材
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