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高得率木浆制浆工艺的废水处理与处理 由于浆砌行业的巨大废水和严重的污染，对中国的环境造成了严重的损害。据国家环保总局统计,2004年全国41个行业工业废水排放总量为221.1亿吨,其中造纸业废水排放占总量的14.4%,仅次于化工制造业,位居第二;而按COD(水中主要污染物化学耗氧量)排序,造纸业COD总排放量高达168.2万吨,占全国工业排放量的33%,位居第一。由此可见,控制制浆造纸废水的污染程度和排放量势在必行。在制浆造纸废水污染治理方面,除了调整产业结构、改变原料结构、扩大生产规模、引进先进的技术和设备以及淘汰落后的小纸厂等抓源头治理外,仍要建立终端废水处理设施,确保最终排出的废水达标排放。 随着我国国民经济的稳步发展,迫切解决造纸工业废水对水体的严重污染,已成为造纸企业生存与发展的命脉。而高得率浆技术被造纸工业界誉为是一种革命性的制浆技术,其特点是天然纤维利用率高、污染排放少,生产过程中无大气污染,废水量少,污染负荷低,而且易于生化处理。 高得率浆系指用少量化学药品预处理天然纤维植物,再用机械方法离解而获得的得率较高的浆,该制浆工艺的发展是以充分利用自然资源、保护生态环境为目的的。高得率浆对天然纤维的利用率约是化学浆的两倍,污染物排放量仅是化学浆的1/3~1/6。在近几十年里,高得率木浆制浆工艺已成为国际制浆造纸工业技术发展的主流,势必也将成为我国制浆技术发展的重要方向。 1 高得率制浆废水的组成 目前,高得率制浆工艺主要包括CMP、SCMP、CTMP、BCTMP、APMP及P-RC APMP等。该工艺废水主要来源于木片的洗涤和制浆过程。洗涤后的木片在蒸汽渗透、机械挤压疏解和化学药品的浸渍处理后,进入盘磨,其机械挤压和化学浸渍产生的废水浓度很高。木片的洗涤水大部分来自于制浆过程中的白水,因此高得率浆用水量很小,远远小于化学制浆,大约每吨水耗10~20m3。化学制浆产生的蒸煮黑液后续有碱回收系统,最终排出的废水污染物浓度并不高。而高得率浆一般没有碱回收系统,制浆和漂白过程中从木材中溶出的物质全部进入废水中,而且废水的组成比较复杂,其中有机物主要包括木素降解产物、树脂酸、脂肪酸、酚类、烷烃类及邻苯二甲酸酯类等。所以高得率制浆产生的废水中,水量少、浓度高,所含的木素和纤维素等难降解的大分子有机物相对较少,因而其BOD/COD值更高,一般在0.35以上,同时废水可溶性CODCr浓度都在1500~2000 mg/L以上。一般说来,高得率制浆废水的污染负荷随制浆得率的增高而降低,随化学药剂用量的增加而增加。以针叶木或速生阔叶木为原料生产高得率浆时,其废水排放量通常为20~30m3/t浆,并伴有大量的悬浮物、溶解性胶体物质和较深的颜色。 2 高得率污泥处理技术 处理制浆废水的方法主要分为化学法、物化法和生化法,其次还有作为辅助手段的物理法。这里面主要介绍几种常用于处理高得率浆废水的方法。 2.1 好氧生物反应技术 厌氧法是在创造一个废水中不含溶解氧的条件下,厌氧微生物大量地生长繁殖,将水中大量的有机物转化为沼气,少部分形成污泥。上流式的厌氧反应器如UASB和IC反应塔等易形成颗粒污泥。与传统絮状污泥相比,颗粒污泥具有较高的沉降速度和更高的比产甲烷活性。它的操作条件要比好氧法苛刻,但具有更好的经济效益,因此也具有重要的地位。目前开发出的有厌氧塘法、厌氧滤床法、厌氧流动床法、厌氧膨胀床法、厌氧旋转圆盘法、厌氧池法、升流式厌氧污泥床(UASB)法等。其中应用较多的是UASB法。它可以形成颗粒状污泥,污泥的浓度和生物活性都很高,能达到很高的负荷和处理效率。日本江津纸厂安装的高效厌氧废水处理系统(IC·UASB),采用的是内循环升流厌氧反应器,具有成本低、易操作和剩余污泥量少等优点。它能把来自污浊冷凝水、白水和发酵残渣中的有机酸转化成沼气。 采用IC厌氧反应技术,可以带来以下好处:减少好氧处理负荷,曝气池建设规模小,因而占地面积少,曝气所消耗的电能也少;同时也减少了用于中和的酸碱量和尿素、磷酸等营养物质的投加量;好氧过程的污泥产生量大大降低,污泥脱水处理量也随之大大减少;由于厌氧过程产生的沼气可以作为能源回收利用,因此可进一步降低运行成本。 2.2 生物流化床在污水处理中的应用 好氧法是利用好氧微生物在有氧条件下降解代谢处理废水的方法,常用的好氧处理方法有活性污泥法、生物膜法、生物接触氧化、生物流化床等方法。 生物流化床用于污水处理领域始于20世纪20年代后期并率先在美国和日本进行广泛的研究和运用。它是以粒径约1mm的砂、焦炭、活性炭三类的颗粒材料作为载体,通过脉冲进水措施使污水由下向上通过,使载体呈流动状态或称之为“流化”状态,依靠载体表面附着的生物膜和悬浮的菌胶团,使污水得到净化。好氧生物流化床具有以下特点:回流比较小,因而投资低,效率