光度法测定单宁酸与钒的络合反应.docxVIP

光度法测定单宁酸与钒的络合反应 ri-ii处理方法是以碱性溶液为吸收手段，以少量橡胶为催化剂，以脱盐和脱盐工业或民用气的hs。栲胶分子结构复杂,其降解物更为复杂,故无法准确测定其分子结构,但是栲胶的主要成分是单宁,大多属于酚式结构的多羟基化合物,还有部分醌式结构,需分析单宁以指导实践。实验发现,栲胶经碱液氧化降解后大部分变成单宁,同样具有脱硫活性,并对钒离子有络合作用。在改良ADA法脱硫工艺中,添加酒石酸钾钠是为了防止反应中产生硫氧钒(VOS)沉淀,而在栲胶法脱硫工艺中不添加酒食酸钾钠时,亦不产生硫氧钒沉淀。为此,我们进行紫外可见分光光度法测定单宁酸与钒生成络合物的实验,实验表明栲胶与钒能发生络合作用,阻止硫氧钒沉淀的生成,减少了催化剂钒的损失。 1 实验部分 1.1 紫外分光光度计 单宁酸、硫酸氧钒均为分析纯;碳酸钠为优级纯;实验用水均为二次蒸馏水。 TU-1901型双光束紫外可见分光光度计;T6 New Century紫外可见分光光度计;PHS-3C型酸度计;SYZ-550(B)石英亚沸高纯水蒸馏器;AL104电子天平。 1.2 试剂预处理 1.2.1 单宁酸 于烘箱中100 ℃烘干至恒重。 1.2.2 硫酸氧吨voso4xh2o 于烘箱中220 ℃烘干至恒重。硫酸氧钒极容易被空气氧化,每次使用都现配现用,并用高锰酸钾标准溶液标定。 1.3 实验方法 1.3.1 紫外分光光度计检测 用移液枪(1～100 μL)分别移取0.01 mol/L单宁酸溶液5,7,10,20 μL,定容于10 mL比色管中,以二次蒸馏水作参比,在800～190 nm处用紫外可见分光光度计进行光谱扫描,结果见图1。 由图1可知,单宁酸的最大吸收特征峰均在近紫外区215,276 nm处,与文献相符。 1.3.2 pabsa-ml比色管的紫外光谱 取0.01 mol/L单宁酸溶液50 μL,0.01 mol/L硫酸氧钒溶液25 μL,定容于25 mL比色管中,以单宁酸50 μL溶液作参比。用紫外可见分光光度计扫描,扫描范围800～190 nm,结果见图2。 由图2可知,单宁酸与钒络合物在243,365 nm均出现较大吸收峰,表明有配位作用发生,生成络合物。为了排除单宁酸吸收特征峰干扰,选择365 nm作为单宁酸与钒络合物的特征吸收峰。 1.3.3 单宁酸和苯乙烯络合物络合物络合比m或n的测定 1.3.3. 硫酸氧钒标准品溶液的配制 根据质量作用定律、朗伯比尔定律得出: logA=mlogV+nlogT+logK′ (2) 式中V、T、H——分别为硫酸氧钒、单宁酸、络合反 应析出H离子浓度; m、n——分别为硫酸氧钒与单宁酸络合物的 络合比; f——络合反应析出H离子数; A——吸光度; K′——A/VmTn。 固定单宁酸浓度0.002 mol/L,取10个10 mL比色管,分别加入10,20,30……100 μL 0.01 mol/L硫酸氧钒标准溶液,定容、摇匀,以单宁酸为空白,取1 cm比色皿,在固定波长365 nm处测量吸光度值,绘制logA～logV图,如图3所示。 由图3可知,R2=0.999 7,该图线性很好,斜率m为0.997 4,接近于1,由此可得m=1。 1.3.3. 色剂浓度的确定 A=Vε?1KATn(3)A=Vε-1ΚAΤn(3) 式中 ε——克分子吸光系数; K——络合反应的平衡常数。 取n=1,2……n整数,代入上式中,改变显色剂单宁酸的浓度,以A对ATnAΤn作图,如果所作曲线为一条直线,斜率为1K1Κ,则n值确定。 本实验固定硫酸氧钒浓度为5×10-5mol/L,分别取60,80,100,200,400,600,800,1 000 μL 单宁酸(0.01 mol/L)溶液,定容到10 mL比色管,以相应的单宁酸溶液作空白参比,测定吸光度。作A～ATnA～AΤn图,如图4所示。 由图4可知,n=1,即n∶m=1 ∶1,因此,单宁酸与硫酸氧钒络合产物的络合比为1 ∶1。 1.3.4 硫酸氧钒的络合反应平衡 本实验采用离解度法测定单宁酸与钒络合的平衡常数,根据络合物的离解反应: 知,K=[VT][V][T](5)Κ=[VΤ][V][Τ](5) 设反应的离解度为α,则K=1?αα2c(6)Κ=1-αα2c(6) 根据α=Amax?AsAmax(7)α=Amax-AsAmax(7) 求出α值,连同c代入(6),即可得出络合反应的平衡常数K。 式中Amax——两条切线交点对应的吸光度值; As——两切线交点对x轴作垂线,与曲线交点对应的吸光度值。 固定硫酸氧钒的浓度为5×10-5mol/L分别加入单宁酸(0.01 mol/L)溶液60,80,100,200,400,600,800,1 000,2 000,3 000,4 00