溶胶凝胶原理及技术2.pptVIP

（一）根据有机、无机两相材料的组成来划分，有机-无机复合材料大致可分为四种类型 第一类：有机小分子或聚合物简单包埋于无机基质中，有机、无机两组分之间以弱键如范德华力、氢键或离子间作用力相连接，如大多数掺杂有机染料或酶等的凝胶。 第二类：有机组分是通过化学键嫁接于无机网络中，而不是简单的包埋，此时两相间仍存在弱键。有机组分和无机组分之间以强的化学键(如共价键、离子-共价键)结合，有机改性硅酸盐(ORMOSILs)即属于此类。 第三类：在第一类型中加入掺杂物(有机的或无机的)，掺杂组分嵌入到有机/无机杂化基质中。 第四类：在第二类型中加入掺杂物(有机的或无机的)，掺杂组分嵌入到有机/无机杂化基质中。 本文档共316页；当前第221页；编辑于星期日\18点5分 O O O I I I I 第一类 D O O O I I I I D 第二类 I I I I O O D D O 第三、四类 O 有机物；I 无机物；D 掺杂物 实线代表化学键，虚线代表有机组份为聚合物 图2有机无机杂化材料分类（根据有机、无机两相材料的组成来划分） 本文档共316页；当前第222页；编辑于星期日\18点5分 尽管羧基与金属离子之间的作用比柠檬酸与金属的螯合作用要弱，但因为阳离子和溶剂被位阻效应圈困在由许多链扭曲、缠结形成的网络中，所以聚合凝胶仍能保持初始溶液的混乱度。 ②聚合物前驱液法(PP法) A方法：首先在含水的金属盐溶液中加入水溶性聚合物。最常用的是聚乙烯醇(polyvinyl alcohol PVA)、聚丙烯酸(polyacrylic acid，PAA)、聚乙烯亚胺(polyethleneimine，PEI)，它们都是阳离子的配位有机聚合物，将大大改变原含水前驱液的流变性能。尔后金属离子将充当聚合物之间的交联剂，聚合链间的随机交联把水围在生长着的三维网络中，使系统转变为凝胶。 有机聚合玻璃凝胶法有利于制备复杂组成的多组分氧化物粉体。 本文档共316页；当前第189页；编辑于星期日\18点5分 5.采用Sol-Gel方法合成的氧化物微粉及其用途如表8-1所示。 Sol-Gel工艺还用于制备各种复合粉体如SiC-Si3N4、PbO-La2O3-ZrO2-TiO2等。在一定的气流速度和压力下可制得最小颗粒尺寸为8.9nm的纳米级SiC-Si3N4复合超细粉体。 表8-1溶胶-凝胶法合成的粉体材料 本文档共316页；当前第190页；编辑于星期日\18点5分 粉体名称 主要用途 SiO2， Al2O3 光纤、陶瓷、玻璃、催化剂载体等 TiO2， ZrO2 陶瓷、光纤、催化剂等 BaTiO3， LiNbO3， 电容器、铁电材料等 SnO2 气敏材料 α-Fe2O3 磁粉 ZnO 导电材料、发光材料 SiC 耐火材料，磨具等 羟基磷灰石(HAP) 陶瓷粉体，生物活性材料 YBa2Cu3O7-δ 高临界温度超导材料 LaCoO3 气敏材料，催化剂 3A12O3·2SiO2 耐火材料，添加剂 La0 .8 Sr0 .2 FeO3 气敏材料 ZnS， CdS 半导体 (Pb，La) (Zr，Ti)O3 光敏阀门，光电显示器 本文档共316页；当前第191页；编辑于星期日\18点5分 二、溶胶-凝胶法制备纳米粉体材料的过程及控制 （一）溶胶-凝胶法制备纳米粉体材料的过程 溶胶-凝胶法主要步骤有以下几步： （1）制取包含金属醇盐和水的均相溶液，以保证醇盐的水解反应在分子平均的水平上进行。 由于金属醇盐在水中的溶解度不大，一般选用醇作为溶剂，醇和水的加入应适量，习惯上以水/醇盐的摩尔比计量。催化剂对水解速率、缩聚速率、溶胶凝胶在陈化过程中的结构演变都有重要影响，常用的酸性和碱性催化剂分别为HCl和NH4OH，催化剂加入量也常以催化剂/醇盐的摩尔比计量。为保证前期溶液的均相性，在配制过程中需施以强烈搅拌。 本文档共316页；当前第192页；编辑于星期日\18点5分 （2）制备溶胶。 1）制备溶胶有两种方法：聚合法和颗粒法，两者间的差别是加水量多少。 2）聚合溶胶：是在控制水解的条件下使水解产物及部分未水解的醇盐分子之间继续聚合而形成的，因此加水量很少； 3）粒子溶胶：是在加入大量水，使醇盐充分水解的条件下形成的。 4）金属醇盐的水解反应和缩聚反应是均相溶液转变为溶胶的根本原因。控制醇盐的水解缩聚的条件如：加水量、催化剂和溶液的pH值以及水解温度等，是制备高质量溶胶的前提。 本文档共316页；当前第193页；编辑于星期日\18点5分 （3）将溶胶通过陈化得到湿凝胶 溶胶在敞口或密闭的容器中放置时，由于溶剂蒸发或缩聚反应继续进行而导致向凝胶的逐渐转变，此过程往往伴随粒子的Ostward熟化，即因大小粒子溶解度不同而造成的平均粒径增加。