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用于gpf的堇滑石多孔陶瓷材料的制备与性能研究 欧洲2011年通过的欧5b法规控制了柴油车排放的数量。预计将很快限制燃料汽车的排放。因此, 汽油直喷发动机将有必要安装颗粒过滤器以达到法规要求。柴油机微粒捕集器 (DPF) 作为能够去除排气中PM成分的最有效的后处理设备, 已经有三十多年的发展历史, 并在近十年来得到了越来越多的柴油机生产厂商和研究机构的重视。世界各国围绕DPF展开的研究主要是针对DPF材料、结构和再生三方面展开的。目前, 对于汽油机颗粒物捕集器 (GPF) 材料的相关报道还很少。多孔陶瓷作为过滤材料、催化剂载体、吸声材料、保温隔热材料、生物材料、红外燃烧器等得到了广泛应用。由于堇青石具有较低的热膨胀系数, 因此选用堇青石多孔陶瓷作为GPF材料。在本工作中, 以石墨为造孔剂制备了GPF用多孔陶瓷材料, 同时主要研究烧成温度和石墨加入量对堇青石多孔陶材料性能的影响。 1 测试 1.1 生高岭土的化学组成 主要原料有≤2μm的氧化铝、≤4μm的氢氧化铝、≤15μm的滑石、≤20μm的煅烧高岭土、4~8μm的生高岭土和≤4μm的二氧化硅, 其化学组成见表1。以石墨为造孔剂, 其结构呈片层状 (见图1) 。颗粒分布比较均匀, 中位径为14.65μm (见图2) 。从图3所示石墨的TG-DSC曲线可以看出, 石墨的总质量损失约为35.15%, 烧失温度应选择在1 000℃以上。 1.2 生高岭土与二氧化碳的比例 试验中采用的基础配方 (w) 如下:氧化铝17.8%, 氢氧化铝4.5%, 滑石42.4%, 煅烧高岭土22.6%, 生高岭土5.7%, 二氧化硅7%。在此基础上分别加入0、25%、35%、45%、55%石墨造孔剂, 充分混合后, 以PVA为结合剂, 分别以3 MPa的压力压成ue78810 mm×2 mm和40 mm×4 mm×3 mm的试样, 经110℃10 h干燥后, 分别于1 250、1 300、1 350℃保温1 h烧成。 1.3 常温抗折强度及气孔率分布 烧后试样按照ISO 9693:1999标准在万能试验机上通过三点弯曲法测常温抗折强度, 用热膨胀仪 (DIL402) 测热膨胀行为, 用压汞仪 (Auto Pore IV 9500) 测气孔率及孔径分布;根据试样热处理前后的质量和尺寸变化计算体积密度和线变化率。 2 结果与讨论 2.1 相组成 石墨质量分数为35%的试样在不同温度烧后的XRD图谱见图4。可以看出, 不同温度烧后的试样中均完全生成了堇青石相, 未出现其他相。 2.2 石墨含量对显气孔率和气孔中位径的影响 图5为不同石墨加入量的试样在1 300℃烧后的热膨胀曲线。可以看出, 不同石墨加入量的试样热膨胀曲线大致相似, 石墨质量分数45%和55%的试样在800℃以上的热膨胀曲线几乎重合;随着石墨加入量的增加, 热膨胀系数减小, 石墨质量分数为35%的试样在同一温度下的热膨胀量明显比其他两种的要大, 热膨胀系数也较大。 图6示出了不同石墨加入量的试样在1 300℃保温1 h后的显气孔率和气孔中位径。可以看出, 随着石墨加入量的增加, 气孔的中位径尺寸增加, 而显气孔率增加到一定程度开始下降。这说明石墨加入量的增加不能无限地增加试样的气孔率, 当石墨质量分数为45%时, 试样的显气孔率最大, 为47.2%。 从图7所示不同石墨含量的试样经1 300℃烧后的孔径分布曲线可以看出:随着石墨加入量的增加, 孔径峰的位置在增加, 中位径尺寸增大。从图8所示石墨质量分数为45%的试样经不同温度烧后的孔径分布曲线可以看出:烧成温度对孔径峰位置的影响较小, 1 250、1 300、1 350℃保温1 h烧后试样的中位径尺寸分别为3.24、4.55和3.70μm。 2.3 烧结温度对线收缩率和体积密度的影响 从图9可以看出:在同一烧成温度下, 随着石墨质量分数从25%提高到45%, 试样的抗折强度下降, 但石墨质量分数增加到55%的试样, 其抗折强度反而提高;在相同石墨加入量下, 随着烧成温度的升高, 试样的抗折强度增大。 从图10 (a) 可以看出:随着石墨加入量的增加, 试样的线收缩率增加, 体积密度下降。这是因为随着造孔剂加入量的增加, 在烧结后的坯体中留下的空隙和孔洞的总体积也随之增加, 颗粒间的堆积自然不够紧密, 所以显气孔率明显增大 (见图6) , 而体积密度必然减小。从图10 (b) 可以看出, 随着烧成温度的提高, 线收缩率和体积密度逐渐增大。这是因为随着烧成温度的提高, 颗粒间颈部接触面扩大, 使结合更为紧密, 致密化程度提高。综合分析认为, 试样的最佳烧成温度为1 300℃。 3 碳化材料的制备 (1) 以滑石、高岭土、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅为原料, 石墨为造孔剂, 在1 300℃保温1