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碳纳米管环氧树脂复合吸波涂料的制备 1 碳纳米管模型 碳纳米管（cnt）是最具代表性的纳米材料。碳纳米管可以分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管两种主要类型。单壁碳纳米管(SWNT)由单层石墨卷成柱状无缝管而形成。多壁碳纳米管(MWNT)可看作由多个不同直径的单壁碳纳米管同轴套构而成。碳纳米管有金属型和半导体型两种类型并具有对称型和螺旋型(手性)两种结构。大量研究显示,碳纳米管具有极高的机械强度和韧性、优异的导电性能和优良的热传导性能,碳纳米管还具有优良的吸波性能,同时具有质量轻、兼容性好、吸波频带宽等特点,是继传统吸波材料:电阻型吸波材料、电介质型吸波材料、磁介质型吸波材料后新一代最具发展潜力的吸波材料。 2 实验 2.1 性能测试仪器 碳纳米管由化学气相沉积工艺(CVD)制备,铁-镍复合催化剂,反应气体为乙炔,合成温度700～800℃。合成出的碳纳米管直径10～30nm,长度大于1μm,纯度大于90%(图1)。环氧树脂为E-44双酚A型环氧树脂(EP)(兰州蓝星化工有限公司生产)。稀释剂为丙酮(化学纯),固化剂采用乙二胺(化学纯)。昆山市超声仪器有限公司产KQ 50B型超声仪。TEM为日立公司H-600(2)型投射电子显微镜(分辨率0.45nm,加速电压75kV)。采用雷达吸波材料(RAM)反射率扫频测量系统HP8757E标量网络分析仪检测吸波性能。扫频范围2GHz～18GHz,最大衰减为-40dB。 2.2 超声、干磨 由于碳纳米管易缠结成团,影响在聚合物基体中扩散,因此碳纳米管需预先经扩散处理。处理工艺如下,碳纳米管和适量乙醇混合,球磨30min,然后超声30min。过滤后烘干,并再次球磨后备用。在环氧树脂(EP)中加入适量的有机溶剂丙酮将环氧树脂充分溶解,然后每百克环氧树脂分别加入1g和8g碳纳米管。高速搅拌、超声处理30min,加热蒸发过量的有机溶剂后,再加入固化剂乙二胺搅拌均匀并超声消除气泡后浇铸在180mm×180mm见方、厚1.2mm的铝板上,分别制成厚7mm吸波层两块试样。 3 碳纳米管及其环氧树脂材料的吸波性能 图1为碳纳米管透射电镜(TEM)照片,碳纳米管直径约10～30nm。碳纳米管吸波性能用反射率扫频测量系统HP8757E标量网络分析仪检测。图2为碳纳米管/环氧树脂吸波曲线(CNT:EP=1:100,吸波层厚度7mm)。图3为碳纳米管/环氧树脂吸波曲线(CNT:EP=8:100,吸波层厚度7mm)。表1为样品吸波性能技术参数。 吸波曲线图和技术数据表显示,碳纳米管具有良好的吸波性能。当碳纳米管和环氧树脂比例为1:100时,7mm厚吸波层试样在11GHz和17.83GHz出现双吸波峰,最大吸波峰出现在17.83GHz,峰值R=-9.04dB,带宽约1GHz(R-8dB),当反射率R-5dB时带宽达到3GHz。图3显示,在保持吸波层厚度7mm不变的情况下,将碳纳米管和环氧树脂比例调整为8:100时,吸波性能有很大提高,双吸波峰向低频段移动,最大吸波峰在10.08GHz,峰值加大到R=-21.08dB,带宽度分别达到5.46GHz(R-8dB)和11.20GHz(R-5dB)。图2和图3显示,在18GHz以上的高频段,两个试样均可吸收电磁波,试样2吸波性能更佳,带宽明显增加。 由于小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应共同作用,碳纳米管显示出良好的吸波性能,碳纳米管巨大的比表面积和高比例表面原子,大量的悬挂键,导致界面极化和多重散射,加强了碳纳米管的吸波性能。量子尺寸效应使电子的能级发生分裂,电子分裂后的能级间隔处在微波的能量范围,从而导致新的吸波通道。此外,碳纳米管包含对称和螺旋(手性)两种结构,螺旋(手性)结构材料有利于提高碳纳米管的吸波性能。 4 碳纳米管对吸波的影响 碳纳米管吸波涂层厚度为7mm时,100g环氧树脂添加1g碳纳米管,吸波涂层厚度7mm,在11GHz和17.83GHz出现双吸波峰,最大吸波峰出现在17.83GHz,峰值R=-9.04dB,带宽约1GHz(R8dB),当反射率R-5dB时带宽达到3GHz。厚度不变100g环氧树脂添加8g碳纳米管,双吸波峰向低频段移动,最大吸波峰在10.08GHz,峰值加大到R=-21.08dB,次吸波峰在16.80GHz,峰值R=-20.20dB,总带宽分别达到5.46GHz(R8dB)和11.20GHz(R5dB)。碳纳米管加载量的增加能有效提高2～18GHz频段的吸波性能,并在18GHz以上的高频段显示出良好的吸波性能。双吸波峰出现对增加带宽具有重要意义。