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中药中微量元素的研究进展 随着生物聚合物研究的快速发展，人类健康与养分的关系越来越受到重视，这是中医学的一个重要课题。人们已认识到很多中药中微量元素对人体的生命活动至关重要。越来越多的研究证实, 考察中草药中痕量元素的药理活性及建立中草药中痕量元素质量控制标准具有重要意义。 20世纪80年代以来, 人们采用多种测试手段对中药微量元素的含量进行了测定, 如原子吸收光谱 (AAS) 法、原子荧光光谱 (AFS) 法、电感偶合等离子体发射光谱 (ICP-AES) 法、电感偶合等离子体质谱 (ICP-MS) 法、电化学分析法、光度分析法、发光分析法、色谱分析法、X射线分析法、化学分析法等。 1 微波消化的应用 在元素分析测试过程中, 样品基体将对元素测定的准确性产生严重影响。如ICP-MS法测定样品时会产生多原子离子干扰和同量异位素干扰, 特别是中药样品, 其基体成分非常复杂, 因此需进行样品前 (预) 处理。 消化处理是元素分析中常用的一种样品前处理方法, 即破坏、消解样品中的有机物, 释放出被测组分。通常在高温或高温结合强氧化剂条件下, 使样品中有机物分解, 其中碳、氢、氧等元素生成二氧化碳和水蒸气逸出。已见报道的消化技术主要有湿法消化、微波消化、干法灰化和密闭压力罐法, 其中湿法消化和微波消化这两种方法应用得较多。 湿法消化中, 消化试剂一般采用HNO3/HF、HNO3/HCl/HF、HNO3/HCl/HF/HClO4、HNO3/HF/HClO4等混酸体系, 而消除样品中基体干扰的试剂有硝酸铵、磷酸二氢铵、氯化钯等。微波消化是一种新兴的样品前处理技术, 与传统的通过热传导使样品从外部受热分解的加热方法不同, 它利用微波加热的工作原理, 直接以试样和酸的混合物为发热体, 从内部进行加热, 借助微波的高辐射能在短时间内使有机物完全分解。采用微波消化技术对中药样品进行前处理, 具有溶样速度快、样品分解完全、待测元素损失较少、试剂耗量少、空白值低、样品测定回收率较高等优点, 尤其对成分复杂、采用常规消化法长时间难以完全消化的中草药样品的处理效果更佳。 微波消化虽具有不少优点, 但昂贵的消化杯及难以清洁等问题成为其广泛应用的障碍。另外, 由于高温高压环境会破坏样品中有机化合物的形态, 只能得到元素的总量信息, 故微波消化技术无法用于元素形态分析。 值得一提的是刘立行及其所在的课题组在这方面做了一些有意义的工作, 他们提出的非完全消化法是一种简便、快速的样品预处理技术, 即利用微波增温、增压消化试样, 其显著特点是热损耗少、能量利用率高、消化能力强、样品分解彻底, 一般在几分钟内即可消化完全, 且试剂用量少, 空白值低, 该法已被用于测定银杏叶、榛子、向日葵、粮食、荞麦中的多种微量元素。 2 法的特点及适用范围 从近几年的文献资料来看, AAS、AFS、ICP-AES和ICP-MS法已成为中药微量元素分析的主要方法, 它们的特点及适用范围见表1。其它方法因种种原因尚未用于中药微量元素分析, 如发光分析法和色谱分析法应用于中药中微量元素的分析尚处于初级阶段, 方法不够成熟;化学分析法灵敏度太低, 从而限制了它的应用;X射线分析法因其仪器价格相当昂贵, 其推广和应用受到限制;电化学分析法对中药微量元素的分析价值不大。 3 使用示例 3.1 hg-aas法 AAS法是目前中医药微量元素分析应用最广泛的测定方法, 可分为FAAS法、GF-AAS法和HG-AAS法。 AAS法的工作原理是:从辐射光源辐射出具有待测元素特征谱线的光通过试样蒸气时, 被其中待测元素基态原子所吸收, 根据因吸收而导致辐射谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素的含量。使用AAS仪, 在不同的工作条件下, 可以测出周期表中70种元素。 3.1.1 中药微量元素与临床疗效的关系 AAS法已成为一种相当成熟的测定单味中药中微量元素的仪器分析技术。许克萱等采用原子吸收分光光度计对板蓝根中镁、钙、锌、铁、锰、镉、铜、钴、镍、铅等10种元素进行了分析测定, 初步探讨了中药微量元素与临床药效的关系。迟文俊等采用AAS法测定了肉苁蓉中6种微量元素, 结果表明, 肉苁蓉中镁、钙含量较高, 锌含量高于铜、钴、镍含量。韩丽琴等采用HNO3/HClO4湿法消化, 用原子吸收分光光度计测定柴胡中痕量元素钙、钾和微量元素铁、锰、锌的含量, 结果表明, 柴胡中含有丰富的金属元素。 3.1.2 无机元素的检测 中药复方中微量元素的含量与比例明显不同于单味药。栾芳等采用AAS法对中成药溶液中的铜、铬、镁、铁、钡、锰、钙、铅等8种无机元素进行了定量分析测定, 为临床合理选药提供依据。武荣兰等采用FAAS法测定了当归、黄芪及当归补血汤中锌、铁、锰、铜、镁、钙、镍等7种金属元素的总含量以及当归、黄芪两种水煎液中各金