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浅析湿地铁循环的时空分布及其对湿地环境的指示作用 湿地是水体和陆地系统之间相互连接、相互作用和变化的活跃区域。湿地交替是湿地中常见的现象。铁是主要的氧化还原物质,铁的变化对湿地中的氧化还原环境具有重要的指示性意义。在湿地氧化还原物质研究中,对于氮、碳、硫等元素研究广泛,而铁锰等金属离子研究较少。国际地圈生物圈计划(IGBP)、国际全球环境变化人文因素计划(IHDP)和世界气候研究计划(WCRP)三大计划提出了碳“汇”和碳通量的时空分布及碳循环动力学研究的科学需求,铁循环影响了碳的源汇过程;国际水文计划(IHP)第六阶段计划(2002年至2007年)也明确提出加强河床和湿地的金属监测及研究的任务,其中湿地铁循环对重金属、营养物等具有重要的吸附解吸作用,从而对湿地环境过程产生影响,因而在这些研究计划中应该重视湿地铁的生物地球化学循环及其对碳、氮和营养元素迁移转化的影响研究。 1 湿地铁生物的地球化学循环及其特征 1.1 湿地铁化合物的提取和氧化 根据矿物学结合胶体化学观点,湿地铁化合物可以在形态上划分为游离氧化铁、无定形铁。早在1877年,Bemmelen用矿质酸和碱液溶解土壤中的氧化铁和其他胶体物质,1922年Tamm建议应用草酸铵缓冲液来分离无定形铁,1950年Deb开始应用连二亚硫酸钠为还原剂测定游离铁,在此基础上建立了现在广为采用的连二亚硫酸钠- 柠檬酸钠- 重碳酸钠提取法(DCB法)。湿地中的铁化合物还可以按照化学方法分为高价态和低价态,这种价态划分对于湿地研究十分重要。但铁化合物的区分在技术上非常困难,同时在提取过程中防止低价铁的氧化是一个重要的问题。目前更多的采用H2、N2以隔绝空气的淋洗法,但由于装置复杂、淋洗速度不快,也有一部分低价铁被氧化,因此低价铁的区分及测定仍需改善。 湿地干湿交替、氧化还原过程的反复进行,引起湿地土壤中氧气含量、有机物质含量以及微生物作用过程发生改变,这些过程引起湿地铁的价态改变,导致了湿地铁的氧化沉积与还原溶解(见图1)。受干湿交替影响,许多湿地植物发展了高孔隙的通气组织,因此导致根部氧气得以扩散到土壤溶液中,这个过程加强了湿地中的氧化还原过程,影响了湿地中的铁循环,同时在湿地植物根部形成锈斑,包括芦苇(Phragmites australis)、水稻(Oryza sativa)、互花米草(Spartina alterniflora)等,其中水稻田每年约有500 kg hm-2锈斑形成。 1.2 环境效应研究 湿地铁循环研究中,人工湿地水稻土方面较早且深入。我国早在20世纪30年代就开始对水稻土铁的还原淋溶、氧化淀积及其对层状粘土矿物的掩盖作用进行研究;在20世纪末,随着研究方法及手段的提高,水稻土铁循环研究更加深入,目前更多集中在铁循环对营养物质、重金属的吸收及释放的研究。对自然湿地铁循环的研究起步于20世纪60年代,我国在这方面的研究工作则在20世纪80年代才开始,目前更多集中在湿地铁的迁移转化及其空间格局变化,环境效应研究还很薄弱。湿地中铁含量水平分布表现为随着距湿地水体距离加大含量趋于减小;但有些研究也发现了相反的结论,即铁的水平分布表现为自岸边向中心水体递减的趋势,因此关于湿地铁循环空间分布的规律还不确定,对湿地铁循环的空间异质性研究还有待于开展。植物生长影响着二价铁在孔隙水中的季节分布以及固体铁矿物的沉积过程,在盐湖以及水稻田湿地中,有植被生长的沉积物中溶解铁(Ⅱ)浓度要高于没有植被的。湿地植物中Fe含量季节变化规律一般表现为幼苗时期最高,成熟后含量减少。Roden对淡水湿地沉积物中的微生物作用下的氧化铁还原动力学原理进行了研究,他们发现在厌氧条件下,三价铁的浓度随着时间的推移呈指数下降,三价铁还原的最初速率与最初的三价铁的浓度有关。表层流人工湿地铁含量具有强烈的季节性变化,冬季人工湿地是铁的源;夏季湿地将溶解的铁转化为颗粒的铁而沉积。 2 影响湿地铁循环的因素 2.1 影响土壤ph的因素 湿地环境的氧化还原电位(Eh)影响铁的循环与转化,即Eh决定着总铁中Fe2+和Fe3+之间的分配。唐罗忠等对里下河地区湿地林土壤研究表明,Eh值下降至200 mV以下时,才会有大量的铁元素被还原为Fe2+。土壤pH决定着铁化合物的溶解性,也就决定了铁还原反应的难易程度。pH低时,铁易于还原,而pH高时,铁易于被氧化。pH还影响着微生物的种类和数量,从而影响到铁的还原是否能发生。渍水条件下土壤pH值呈中性,可以提高土壤养分有效性,减轻铁的毒性,Macfie在对香蒲(Typha latifolia)研究中已经发现pH较低时有利于土壤中的锈斑形成。渍水土壤中铁还原的临界Eh值在pH6～7时约为100 mV,pH5时为+300 mV,pH8时约为-100 mV。 2.2 加标机时造成 土壤有机质