喷丝成形法制备芳香聚酰胺中空纤维反渗透膜的研究.docxVIP

喷丝成形法制备芳香聚酰胺中空纤维反渗透膜的研究 就空间纤维反渗透膜的形状而言，它是一种形状纤维，属于高压下的盐去除性能，属于功能纤维。为了实现高压下的反渗透膜功能，对采用膜中纤维截面的要求远高于通常用于温暖的圆形空间纤维。除了制备的反渗透膜连续透明外，还应考虑内部和外部直径的比例。如果纤维壁完整，直径大于3nm的碎片。这样，纤维才能在几十kg的压力下正常工作，具有稳定的渗透能力和透水速。 为解决中空纤维膜成形这一重要课题,国内外做了大量工作,多采用在纺丝液中心通气或通液,以支撑成孔的插入管式喷头,本研究所用3C形异型喷丝板,制取中空纤维反渗透膜,此前尚未见到有应用实例报道。 本研究所用膜材料为芳香聚酰胺溶液,该材料具有较好的机械性能、化学性能和耐热性,成膜后有较高的选择透过性,美国杜邦公司用此类材料制成的中空纤维反渗透组件,性能良好,已工业化生产,并广泛用于纯水制备,水溶液的浓缩、分离和净化。 本文着重讨论了中空纤维反渗透膜异型板纺丝成形工艺。结果表明:选择适当的物料体系及成纤工艺,可制备有实用性的反渗透膜。 1 实验部分 1.1 天津化学试剂 芳香聚酰胺树脂:天津合成材料研究所;二甲基乙酰胺:上海向阳化工厂;LiNO3∶CP级,天津化学试剂厂;干—湿法纺丝机:自制;3C型多孔喷丝板:自行设计加工;FS81-50型反渗透装置:自制;DDS-11A型电导仪:上海雷磁仪器厂。 1.2 原液一步直接纺丝法 芳香聚酰胺为低温溶液法缩聚制得,产品中含有30%左右溶剂(二甲基乙酰胺),纺丝液制备一般多采用“树脂沉析法”,即将聚合原液先于去离子水中洗去溶剂,使聚合物固化析出,然后将固化后的树脂沥干,经过真空干燥,再加入同种溶剂浸泡,使聚酰胺树脂充分溶胀后,在高速搅拌下抽真空浓缩,再经静置脱泡后,才可进行纺丝。现改用“原液一步直接纺丝法”,即:聚合原液在高真空度下,快速浓缩到设定的纺丝浓度后,放入纺丝罐内,在低速搅拌和低真空度下脱泡后,聚合物溶液通过计量泵,挤过3C形喷丝板(见图1),成园中空形状的初生态纤维,此纤维中所含有的溶剂,一部分在纺丝室和甬道中受热蒸出,一部分在凝固浴中析出,同时纤维相分离固化,形成中空纤维反渗透膜。图2表示纺丝工艺流程。 1.3 纺丝室温度及车种 纺丝液中树脂质量分数:(29±1)%;纺丝液温度:(128±2) ℃;纺丝室温度:(98±2) ℃;甬道温度:1段(98±2) ℃,2段(143±3) ℃,3段(108±2) ℃;凝固浴温度:(23±1) ℃;挤出速率:(3±1) mL/min;绕丝速度:(33±2) m/min。 1.4 组件脱盐率、原水电导率计算 反渗透进水为经过微滤、活性炭和超滤处理后的自来水,在水温25 ℃,10 kg/cm2下,测出中空纤维反渗透膜及组件的产水量和产水电导率、原水电导率后,经计算得出组件脱盐率。评价用反渗透组件外形尺寸为D100 mm、长500 mm,膜面积约15 m2。评价反渗透膜,要先制成小样,即:选取一定根数的中空纤维膜,先对折成U型,将纤维开口侧的端头部分穿入D10 mm、长50 mm的ABS管中,于此部分灌入环氧树脂,密封粘接后(尾部留500 mm长的U型纤维),装入以D20 mm、长600 mm的不锈钢管子制成的外壳内,即可进行评价。 2 工艺条件对复合膜的影响 制膜工艺,要达到两方面要求:成形——使纤维截面呈园中空形;成性——使纤维壁具有不对称膜结构。影响纤维成形及膜性能的因素很多,诸如:纺丝原液的特性粘度、纺丝液浓度、纺丝温度、纺丝室温度、喷丝头构型及尺寸、喷头温度、甬道温度、凝固浴组成及温度、挤出速度、拉伸速度及环境气氛等,这些工艺参数,互相影响,又互为补充,经常要根据纺丝成形情况和成膜后的膜性能作些调整,采用多孔异形喷丝板纺制中空纤维反渗透膜,对工艺条件要求更加严格。 纺丝原液本身的特性和纺丝工艺参数,不但影响制膜液的可纺性,也将最终影响纤维的成形形状和膜性能。 2.1 纤、成膜性能好 实验表明,粘度为(0.09±0.01) Pa·s的纺丝液成纤、成膜性能较好,特性粘度过低时,高聚物离开喷丝板面时,不能成纤,或因自支撑力不够,不能承受纤维自重和牵伸力,而易断裂;特性粘度0.1 Pa·s时,高聚物弹性过大,成形不稳定。 2.2 最佳剂量的确定 芳香聚酰胺分子结构特征是:具有线型的刚性链,其芳香环通常在同一平面上,其大分子构象近于棒状,分子链中苯环的存在,使大分子间产生较大的相互作用力,苯环与酰胺键形成共轭,同时苯环亦不易围绕分子链中单键自由旋转,因此,芳香聚酰胺的溶解性能不好,为此在纺丝液中需添加适量的添加剂,可降低高聚物分子间作用力,改善聚合物在溶剂中溶解性能,同时可起到致孔剂作用,本实验选用LiNO3。 2.3 显的突变浓度 芳香聚酰胺纺丝液具有液晶体特性