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高纯碳酸锂制备工艺的研究进展

一、彩色蓝色荧光粉

碳酸和电池的使用非常广泛。高纯碳酸锂在此是指试剂级以上的产品,它主要用于以下方面:

(1)电子技术。以前较多用作制取单晶体的原料,彩色荧光粉的原料,近年来在电池行业中有较大的应用前景。(2)高纯试剂。(3)有机合成。(4)由于它对某些精神病疗效显著,可用作药物,还用于添加在维生素、抗生素中。(5)特殊玻璃的添加剂。(6)食品保存和人造矿泉水添加剂。

现在国内外高纯碳酸锂市场竞争激烈,用户对产品的质量要求越来越高,碳酸锂产品的制取工艺也在不断进步和完善。

二、水中溶解度ld50

碳酸锂(Li2CO3)为无色粉末或单斜晶系结晶,比重2.11(17.5℃),熔点618℃,沸点1200℃,分子量73.89,不溶于酒精、丙酮、甲基酮及乙酸乙酯等有机物,在水中溶解度为:

三、不具备新型的精制工艺或净化手段

由于使用方式和行业的不同,对Li2CO3产品的要求也有较大差异。锂在许多方面的性质与钙相近,因此用户一般对产品中的钙含量都有明确的要求,这样就基本确定了产品的质量。目前国内对Li2CO3产品主含量的最高要求大致为99.999%,对化学杂质的要求不一,对物理性能也有不同要求,因此,不掌握新型的制取工艺或多种净化手段,难以制得满足市场需求的产品。

制备较纯Li2CO3的方法是多种多样的,择要介绍几种如下:

1.Zintl,Harder,Dauth法

将粗Li2CO3溶于醋酸中,用草酸铵将钙沉淀,用氢氧化钡溶液沉淀镁再用硫酸除去钡,蒸干后稍灼烧除去铵盐,然后溶于盐酸中,用精制碳酸铵就可沉淀出较纯的Li2CO3。

该传统工艺方法虽很繁锁,但其中几种除杂工艺现今仍广泛应用,在生产工业Li2CO3的过程中仍发挥着重要的作用,不过该方法引入的试剂较多,要使产品达到当今用户要求的纯度,显然是很困难的。

2.反应物溶液li2co3

2LiOH+(NH4)HCO3—→3Li2CO3↓+NH3↑+2H2O

跟(1)法相比,少了Cl这一种阴离子,产品中残留的铵可在烘干或灼烧时完全除去,只要两种反应物都通过处理达到一定的纯度,就能得到更高纯度的Li2CO3产品。用通常重结晶的方法提纯LiOH和(NH4)HCO3后,得到99.5%以上纯度的产品是可以预期的。

3.h+co—氢氧化锂溶液二氧化碳沉淀法

从(2)法又可知道,LiOH中只要引入碳酸根就能得到Li2CO3,而CO2是广泛使用的气体,这样按如下反应:

2LiOH+CO2—→Li2CO3↓+H2O

就不会有大量杂质存在于反应体系中,CO2气体经洗涤后,可达到相当纯净的标准,就是说产品纯度仅取决于LiOH,制备高纯Li2CO3该方法是最直接的,也是应用最广泛的,通常用工业LiOH与之直接反应,就能得到99.9%左右的产品。由于产品中某些杂质含量难以降得很低,对该方法作了进一步研究,又派生出下面一些进一步纯化产品的方法。

(1)i2co3法

经实验确知,CO2与LiOH溶液的反应过程中,能生成不溶性碳酸盐的钙、镁等杂质首先析出,且与生成的Li2CO3有共沉淀效应。这样,先将LiOH溶液部分碳化,分离出清液再次碳化出产品,其纯度就可大幅提高,但该法缺点也是极明显的,其一,无法准确控制一次碳化终点,使得除杂效果不佳或粗品较多;其二,收率较低,粗品另需处理;其三,操作繁琐,系统易受设备或环境污染;其四,要直接得到纯度更高的产品仍很困难。

(2)氧化碳溶胶低ph过滤法

由于许多杂质的氢氧化物或碳酸盐在低温下的溶解度相对较小,而LiOH的溶解度随温度变化不大,因此在尽可能低的温度下溶解过滤LiOH后,再经CO2碳化肯定能得到较纯的产品。该法虽经证实是可行的,但产量大时,需要较大的冷冻设备,并且溶解过滤操作要尽快进行,以防止溶液温度升高而影响除杂效果。仅用该法提纯LiOH的效果也是有限的。

(3)重结晶的制备

绝大部分金属离子在强碱性LiOH溶液中都有一定的溶解度,通过LiOH重结晶可使其富集于母液中或通过除杂手段过滤除去,重结晶过程可多次使用。经证实,除极个别杂质难于完全地除去外,该方法对提纯LiOH的效果是最显著的。将这样提纯后的LiOH用CO2碳化后,可得到相当纯度的Li2CO3产品。

据介绍,若将以上几种工艺综合使用,肯定能得到极纯的产品。另据报道,可用离子交换、萃取等方法进一步提纯LiOH,这样就可制得更纯的Li2CO3产品。

4.以li2co3为原料的连续剂

近年来,国外盐湖锂盐产品大量进入国内市场,基本取代了用矿石生产锂盐的传统