聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物及其对映体共混物结晶动力学研究.pdf

摘要

聚乙二醇-聚乳酸（PEG-PLA）是一种广泛应用于药物控制释放系统的生物

可降解共聚物。不同长度的聚乙二醇（PEG）和聚乳酸（PLA）链段组成的嵌段

共聚物的结晶动力学对性能及形貌的调控具有重要意义，但是却未被系统研究。

本研究以单羟基聚乙二醇（MPEG）、双羟基聚乙二醇（PEG）等为大分子引发

剂，引发左旋丙交酯或右旋丙交酯开环聚合，制备得到具有不同组成的

MPEG-PLLA、MPEG-PDLA二嵌段共聚物及PEG-PLLA、PEG-PDLA三嵌段共

聚物。并通过溶液共混的方法制备MPEG-PLLA/MPEG-PDLA及

PEG-PLLA/PEG-PDLA共混物。本研究将不同分子量的PLLA、MPEG-PLLA二

嵌段和PEG-PLLA三嵌段共聚物及其对映体共混物在不同温度下进行熔融等温

结晶，并研究了PLA嵌段的结晶动力学。结果表明：

(1)PEG-PLLA嵌段共聚物及PEG-PLLA/PEG-PDLA共混物中PLA链段的

结晶动力学与PEG和PLA链段的长度密切相关。

(2)不同分子量PLLA、MPEG-PLLA和PEG-PLLA嵌段共聚物的等温结晶

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研究结果表明：随着结晶温度（T）升高，所有样品结晶速率先增后减。不同的

c

是，PLLA样品的结晶速率均在~110°C最大。而MPEG-PLLA和PEG-PLLA

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嵌段共聚物的结晶速率则在~100°C时最高。

(3)在PEG-PLLA三嵌段共聚物中，PEG链段长度增加，PLA嵌段较小的样

品中（如PEG10-PLLA19、PEG20-PLLA20），结晶速率随Tc的升高单调递减。PLA

嵌段较长的样品（M≥40kg/mol）中，结晶速率对T的依赖关系与PLLA、

nc

MPEG-PLLA和PEG-PLLA嵌段共聚物样品一致。PEG分子量增加，PLLA嵌

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段结晶速率增大。

(4)对比纯PLLA样品，引入PEG链段的样品在相对低的T结晶时会观察到

c

不寻常的高成核指数。这是因为在结晶过程中，熔融的PEG链段分布在PLLA

结晶片层的结晶微纤间区域，导致了分支状或树枝状形态的形成。

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(5)对PLA分子量Mn≥40kg/mol的PEG-PLLA/PEG-PDLA共混物进行等温

结晶研究。结果表明：所有样品结晶速率均随T升高而先增后减，均在~110°C

c

最大，PEG-PLLA/PEG-PDLA共混物结晶速率的最大值随PEG链段长度的增加

而增大。但T升高，所有样品结晶速率趋于一致。

c

(6)PEG链段还可以抑制共混物中单独结晶（PLA-HC）的形成，PEG链段

长度增大，抑制作用增强。PEG通过增加分子链的迁移能力，减少同种链段的

富集，让分子链更容易扩散到立体复合物结晶的成核位点，从而减少PLA-HC

的形成。

关键词：聚乳酸；聚乙二醇；聚乳酸立体复合物；嵌段共聚物；结晶动力学

II

目录

摘要I

AbstractIII

第一