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高钙山翔煤灰熔融过程及物相变化规律

0煤灰熔融特性与黏温特性

煤炭气化技术是煤矿清洁高效利用技术之一。作为现代煤炭行业的支柱技术，其广泛应用广泛，引起了国家和社会各界的关注。尤其气流床气化技术,具有煤种适应性广、原料消耗低、碳转化率高、高温高压气化、液态排渣、环境友好等技术优势,成为当今气化技术的发展方向。

煤中矿物质形成的灰在高温气化过程中变为液态渣,并在重力作用下以熔融状态沿气化炉壁流出排渣口。灰渣的黏温特性直接决定气化炉的操作温度,并影响排渣、耐火砖的使用寿命以及灰水中固含量等,从而影响到整套装置能否稳定运行。通常要求煤灰渣在1300~1500℃黏度应为15~25Pa·s,高于25Pa·s会出现结渣、堵渣问题。工程上一般采用煤灰熔融温度,作为某一煤种是否适用于气流床气化技术的判断依据,并以此确定气化炉的最高操作温度(高于流动温度50~100℃)。因此,煤灰熔融特性和黏温特性是影响气化炉运行的关键因素。

除了实验手段,国内外学者还采用热力学软件FactSage,对灰熔融特性及黏温特性进行大量研究。热力学软件FactSage基于最小Gibbs函数原理建立,是化学热力学领域中完全集成数据库中最大的计算系统之一。该软件可计算出不同温度、压力和气氛下的生成物或中间产物的数量和相态,并且可以模拟计算煤中各矿物质组成在燃烧过程中的物相变化以及相互间化学变化过程。同时气化过程中,煤灰的矿物组成变化对灰熔融性和黏温特性具有重要影响。结合煤灰的化学组成与矿物组成,并利用FactSage平衡相图可以更加准确而可靠地预测、解释灰熔融变化规律及黏温特性。

高钙煤在我国新疆分布广泛,是重要的工业用煤,因此研究高钙煤灰熔融性和黏温特性具有十分重要的意义。由于高钙煤灰熔点和黏度较高,为了使其满足排渣要求,需要添加助熔剂改善黏温特性。常用的助熔剂为CaO、CaCO3等,文献中有相关报道。然而高钙山鑫煤灰中CaO含量已高达31.49%,如采用常规的钙系助熔剂只会使灰熔点升高,不利于排渣,因此选取SiO2为助熔剂。除文献外,关于采用SiO2作为助熔剂改善煤灰黏温特性的研究鲜有报道。本文以高钙山鑫煤为研究对象,通过添加SiO2以降低灰熔点,改善黏温特性,并采用FactSage6.2软件和X射线衍射(X-raydiffraction,XRD)分析了不同温度下的矿物质转变。实验表明,添加适量SiO2后可以在一定范围内降低气化炉的操作温度,从而减少煤耗量,降低运行成本,对工业实际操作具有一定的指导意义。

1实验与研究

1.1x-ms-n-mac科学分析方法

以山鑫煤为原煤,参考GB/T212—2008、GB/T214—2007、GB/T476—2001等煤炭分析标准,分别采用长沙开元5E-MACⅢ红外快速煤质分析仪、VarioMACRO元素分析仪以及ARLAdvant’XIntellipower?3600X射线荧光光谱仪进行工业分析、元素分析和灰成分测定,结果见表1、2。

为考察SiO2对山鑫煤灰熔融特性的影响,以山鑫煤空气干燥基质量为基准,按照不同S/A(S/A=w(SiO2)/w(Al2O3))向其中添加SiO2制取煤粉样。

1.2灰熔融特征温度

依据GB/T219—2001规定的角锥法,使用长沙开元公司制造的5E-AFⅢ型智能灰熔点测试仪,在弱还原性气氛下测定不同硅铝比样品的灰熔融特征温度:变形温度(TDT)、软化温度(TST)、半球温度(THT)、流动温度(TFT),见表2。

1.3磁温曲线的测量

1.3.1高温炉中预熔

按照GB/T1574—2007标准于马弗炉中制备煤灰后,称取大约80g灰样放入刚玉坩埚内在高温炉中预熔,得到黏度测定需要的渣样。该预熔程序根据样品流动温度TFT设定,为使熔样在高温条件下矿物质形成更加稳定,设置两个恒温段。预熔的目的是去除灰样中的杂质如水分和可燃物等,保证在设定的最高温度下可熔融成均匀的液相,为黏度测定做准备。

1.3.2温度和温度测量

采用美国Theta公司生产的RVDV-Ⅲ型高温黏度计测定还原性气氛下灰样的黏度,装置如图1所示。该装置主要由旋转黏度计(主机)、高温炉、温度控制器、黏度控制器、气体循环系统、冷却水循环系统和计算机组成。测量主机采用Brookfield流变仪,最高测定温度为1700℃。先将预熔制得的40g左右渣样放入测试坩埚中,然后将坩埚放置于氧化铝支架,放入高温炉中。为接近工业实际气氛,通入CO和CO2气体,其体积比为3:2。按照升温程序将煤灰加热至预定温度,确保煤灰完全熔融,然后将转子全部浸入液态煤灰中,恒温40min后进行测定。

1.4试验加热温度

X射线衍射分析方法是根据煤灰中各种矿物质对X-射线衍射量的不同,通过矿物质衍射强度的