卤代烃有机化学.pptVIP

4.3相转移催化剂的应用：提高产率，降低反应温度，缩短反应时间。第63页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三5卤代烃与金属反应极性反转！δ+δ-δ-δ+亲核试剂！第64页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三格利雅(Grignard)试剂格氏试剂烷基卤化镁有机镁化合物RCH2-X+MgRCH2-MgX无水乙醚δ+δ-δ-δ+（1）反应通式无水乙醚作用：①作溶剂②与RMgX络合C2H5-O-C2H5C2H5-O-C2H5R-Mg-BrR-X的活泼顺序：R-I＞R-Br＞R-Cl5.1格氏试剂及其反应（2）合成条件无水无氧、在非质子溶解中，通常是謎或烃类溶剂。对脂肪族卤代烃，可用乙醚为溶剂。第65页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂。O无水乙醚不反应CH2=CH-Cl+MgCH2=CH-MgClClMgCl无水乙醚THF不反应+Mg无水乙醚ClBr+MgClMgBr第66页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三格式试剂非常活泼，易与含活性氢的化合物反应生成烃。RCH2-MgXH2OHORHXRC≡CHRCH3+MgX(OH)RCH3+MgX(OR)RCH3+MgX2RCH3+RH≡CMgXδ-δ+格氏试剂中的C-Mg的极性很强，其中C原子带有负电荷，Mg原子带有正电荷-亲核试剂！利用甲基格氏试剂反应与水、醇反应放出CH4，测定CH4体积而检测体系中醇、水的含量。（3）格式试剂反应与应用A:与活泼H反应第67页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三B:制备高级炔烃—延长碳链C:二氧化碳反应—X转变成羧基亲核取代反应增加一个C原子。D:制备还原电位低于Mg的金属化合物第68页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三5.2卤代烃与Li的反应—有机锂试剂X:Cl、BrR--XR--Li一般用RCl和RBr，RI易发生偶联。（1）有机锂试剂制备第69页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。C：金属卤化物反应A:与活泼氢反应CH3CH2CH2CH2Li+CH3OH→CH3CH2CH2CH2H+CH3OLi二烃基铜锂2R-Li+CuIR2CuLi+LiI（1）有机锂试剂应用B:与卤代烃的偶联反应CH3CH2CH2CH2Li+BrCH2CH=CH2→CH3CH2CH2CH2--CH2CH=CH2+LiBr亲核取代反应一般用RCl和RBr，RI易发生偶联。第70页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三溴甲烷水解反应的能量曲线SN2,新键已部分形成旧键已部分断裂.过渡态结构过渡态第31页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三将一个旋光的卤代烃与NaI*在丙酮中进行交换，得到外消旋体。外消旋体①SN1立体化学变化现象：（7）、饱和碳原子上的亲核取代反应立体化学如果达到完全平衡状态，在上述反应体系中有哪几种异构体，相互比例关系如何？第32页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三反应物中间体过渡态慢Nu-快产物：构型反转过渡态-Br-Nu-产物：构型保持反应物过渡态特点：C+为平面构型，亲核试剂可从任一面进攻，产物为外消旋体：第33页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三亲核试剂从离去基团背后进攻中心碳原子，引δ起中心碳原子构型的反转——瓦尔登（Walden）转化。取代反应发生构型反转是SN2反应的重要标志。δ-δ-②SN2立体化学变化构型反转≡R与S构型转化？第34页，讲稿共100页，2023年5月2日，星期三A:这是一个一步反应，只有一个五基团过渡态；SN2反应：C:所有产物的构型都发生了翻转；D:消旋化速度比取代反应的速度快一倍。B:该反应在大多数情况下，二级动力学控制的反应；（8）SN2和SN1反应的总结SN1反应：A:两