电极材料和膜材料.pptVIP

高分子母体：膜状高聚物，大都由长链状高分子部分与交联部分形成体型网状结构。活性基团：由等电荷的阳离子和阴离子组成。固定离子：与基膜联接、不能离解的离子。相对离子(反离子)：与固定离子平衡的离子。当膜置于电解质溶液中，会发生电离作用，其中活性离子进入电解质溶液中，而固定离子则保留在基膜上，形成能吸引正离子或负离子的电荷点位一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜第62页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜例如：交联聚苯乙烯磺酸（阳膜）在水中可电离为RSO－3和H＋，H＋迁移入水中，而RSO－3则停留在膜上作为固定离子，它固定在通道表面不动，建立起一个负电场，从而在外加直流电场的协同作用下，把溶液中运动的正离子吸引过来而让其透过，溶液中的负离子因受到排斥而不能透过。第63页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三离子交换膜的微观结构较为复杂，随膜的母体及加工工艺变化。文献：微观结构、交联结构、接枝结构、缠绕结构在描述离子膜结构及其与传质关系的各种理论中“离子簇网络结构模型”较为人接受。一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜第64页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜离子簇网络结构模型认为，可将全氟离子膜的结构分为三个区：①A区：憎水的碳氟主链区；②C区：由水分子、固定离子、相对离子和部分碳氟高聚物侧链构成的“离子簇区”；③B区：此两相间的过渡区。离子簇网络结构示意图第65页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜离子簇网络结构模型离子膜具有选择透过性的原理：全氟离子膜内各离子簇间形成的网络结构是膜内离子和水分子迁移过程的唯一通道。由于离子簇的周壁带有负电荷的固定离子，而各离子簇之间的通道既短又窄，因而对于带负电的且水化半径较大的OH–的迁移阻力远远大于Na+。4.0nm第66页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三5、DSA电极的应用（1）氯碱工业。（2）无机电合成中生产氯酸盐、高氯酸盐及次氯酸盐等。（3）有机电合成，即使用氯化物电解液的场合。（4）水处理，包括电渗析、海水淡化。（5）湿法冶金。（6）电镀。第30页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三二、其它的金属氧化物电极1、二氧化铅电极具有四方金红石型结构的β-PbO2为工业电解的阳极材料。优点：化学稳定性较好，析氧过电位高，导电能力高于石墨，成本低廉。缺点：机械强度差，性脆。常用于卤酸盐溶液中，作为无机电合成、有机电合成、水处理及阴极保护的阳极材料第31页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三2、二氧化锰电极在钛基体表面以热分解法或电沉积法制备的二氧化锰电极，在酸性氯化钠溶液中具有较高的稳定性，析氯过电位低于PbO2阳极，价廉。为了改善电极性能（增加涂层结合力，降低接触电阻），还开发了Sn、Sb中间层的二氧化锰电极。二、其它的金属氧化物电极第32页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三2－3其它的不溶性阳极材料一、铅及其合金当铅及其合金浸入硫酸等介质后，表面迅速生成一层PbO2薄膜，具有良好的耐蚀性。铅及其合金广泛用于硫酸及硫酸盐介质、中性介质和铬酸盐介质中作为不溶性阳极。在铅中加入合金元素，可提高其耐蚀性、导电性、机械强度。用途：电解冶金、电合成、水处理、金属防腐。第33页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三二、铁、镍及铁基合金(包括碳钢、铁合金不锈钢)主要适用于碱性水溶液及熔融碱性介质。铁、镍及铁基合金在碱性介质中稳定耐蚀，价格低廉。第34页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三三、铂铂电极材料的特点：（1）极稳定、耐蚀，可用于各种介质。（2）对于析氧反应，过电位甚高。（3）对于析氢反应，过电位甚低。用途：对于某些需要在很正的电位下进行的氧化反应，为避免氧析出，保持较高的电流效率，选用铂电极。如：高氯酸盐的电合成等生产。第35页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三工作介质可使用的阳极不能使用的阳极备注硫酸盐铬酸盐浓氯化物盐酸稀氯化物碱性溶液各种卤化物苛性碱在不同工作介质可供选择的不溶性阳极材料第36页，讲稿共90页，2023年5月2日，星期三2－4阴极材料一、阴极材料与析氢过电位选择阴极材料首先应了解阴极反应，力求提高阴极材料对该反应的