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蒸馏原理与设备

蒸馏是利用液体混合物中各组分挥发度的差别，使液体混合物部分汽化并随之使蒸气部分冷凝，从而实现其所含组分的分离。是一种属于传质分离的单元操作。广泛应用于炼油、化工、医药等领域。

第一节

蒸馏分类与特点

蒸馏是分离液液均相体系混合物最常用的方法及最早实现工业化的典型单元操作。合成药制药过程与化工反应合成过程类似，而中药生产过程中最常用的溶媒为水和酒精，酒精回收再利用最常用的方法就是蒸馏。随着中药制剂方法的改进和发展，中药制药过程中有机溶媒的使用会逐渐增多，而蒸馏是回收有机溶媒的最佳方法。并且，随着中药现代化的发展，以中药有效部位及有效成分为原料研究开发的中药新药品种逐步增多，制剂工艺过程中所需有机溶媒的品种和数量会不断增加，蒸馏操作在中药生产过程中的应用也将逐步增加。

一、蒸馏过程的分类

蒸馏的方法有很多种，可以按不同的分类方法进行分类，诸如，简单蒸馏、特殊精馏、间歇蒸馏、连续蒸馏、常压蒸馏、减压蒸馏等。

1.按蒸馏方式可以分为平衡蒸馏（也叫闪蒸）、简单蒸馏、精馏和特殊精馏。平衡精馏是一种连续、稳态的单级蒸馏操作。平衡蒸馏时，被分离的混合液先经过加热器加热，至温度高于分离器压力下料液的泡点，然后减压进入分离器，发生部分汽化，实现混合液的初步分离。简单蒸馏又称微分蒸馏，是一种间歇、单级蒸馏操作，多用于液体混合物的初步分离。平衡蒸馏和简单蒸馏多用于待分离混合物中各组分挥发度相差较大而对分离要求不高的场合；精馏适合于待分离的混合物中各组分挥发度相差不大且对分离要求较高的场合；特殊蒸馏则适合于待分离混合物中各组分的挥发度相差很小甚至形成共沸物，普通蒸馏无法达到分离要求的场合，如有萃取精馏、恒沸精馏、盐熔精馏及反应精馏等。工业生产中精馏的应用最广泛。

2.按操作流程可分为间歇蒸馏和连续蒸馏。间歇蒸馏又称分批蒸馏，属于非稳态操作，主要适用于小规模及某些有特殊要求的场合；连续蒸馏属于稳态操作，是最常用的。

3.按操作压力可分为常压蒸馏、减压蒸馏（真空蒸馏）和加压蒸馏。一般常压下为气态（如空气）或常压下沸点近室温的混合物多采用加压蒸馏以提高其沸点；常压下沸点在150℃左右的混合物多采用常压蒸馏；对于常压下沸点较高或热敏性物质，可采用减压蒸馏以降低其沸点。

4.按待分离混合物的组分数可以分为双组分精馏和多组分精馏。

二、蒸馏操作的特点

蒸馏分离操作历史悠久、技术成熟，它不仅可以分离液液混合物，而且还可以分离气态混合物（如加压蒸馏分离空气中的氧气和氮气）及固态混合物（如脂肪酸同系物的分离）。蒸馏分离操作应用广泛，具有如下特点。

1.蒸馏操作流程简单?通过蒸馏操作可以直接达到所要求的分离目的，获得所要求的产品，而无须像萃取及吸收等分离方法那样还需加入其他组分，再分离外加组分与所需组分。

2.蒸馏操作耗能大?蒸馏分离的进行需消耗大量的热，以使混合物产生大量的气相和液相并达到气液相平衡，因此节能降耗是蒸馏操作中最重要的问题；同时，加压、减压及高温等条件也给蒸馏操作过程带来诸多技术问题和困难，致使某些混合物不适合用蒸馏方法分离。

第二节

双组分溶液的气-液相平衡

蒸馏操作时被蒸馏的物料在蒸馏釜中是呈现沸腾状态的，此时被蒸馏的溶液的气-液相平衡关系是蒸馏得以实现和计算的热力学基础，也是蒸馏操作的基本依据。

一、相律

相律用于表示平衡物系中自由度数、相数及独立组分数之间的关系，即

式中：?F?——自由度数；

C?——相数；

Φ?——独立组分数；

2——表示外界只有温度和压力影响物系的平衡状态。

对于双组分溶液的气液相平衡，所涉及的参数有温度?t?、压力?p?、易挥发组分A在气相中的摩尔分率?y?及易挥发组分A在液相中的摩尔分率?x?，其中相数为2（即气相和液相），独立组分数为2（双组分溶液），计算得平衡系统的自由度数为2。表示在?t?、?p?、?y?、?x?四个参数中只有两个是独立的变量，只要规定其中任意两个参数，此物系的状态就被唯一地确定下来，其他两个参数也就可以确定了。

多数蒸馏操作可恒压操作，当压力一定时，对于二元物系处于平衡状态时，就只有一个自由度数，即?t?、?x?、?y?中任一个变化，与之对应另外两个随之变化，即?t?-?x?、?t?-?y?、?x?-?y?之间存在一一对应的函数关系，或者说在恒压条件下，温度与组成一一对应。

二、理想物系的气-液相平衡

理想物系是指液相为理想液体和气相为理想气体所组成的物系。

1.理想液体?理想液体是指溶液中各组分的分子结构相似，性质相似，分子相互之间没有缔合作用，各类分子之间的作用力完全相同的溶液。理想溶液中各组分在混合前后体积不变，没有混合热（或缔和热），理想溶液应服从拉乌尔定律。

根据拉乌尔定律，对于双组分的理想溶液，其上方的平衡分压

式中：?P?A?——液相上方易挥发组分A的蒸气压，单