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贵金属催化剂在汽车尾气净化上的应用

摘要：本文通过贵金属催化剂在技术经济领域中的重要地位及其应用研究发展态势，并探讨汽车尾气净化用贵金属催化剂研究进展。

关键词：贵金属;合金;汽车尾气;净化

1温室气体排放对环境的影响

2汽车尾气净化的研究进展

当前，治理汽车尾气污染已成为国内外关注的话题，许多国家纷纷制定各种法规，对汽车尾气排放加以严格控制。现阶段，我国执行的是比较宽松的欧II标准，而欧洲和美国执行的都是欧Ⅳ标准，尾气净化率必须达到90%以上。根据中国政府对汽车尾气排放控制的总体规划，2022年达到欧Ⅱ标准，2022年与国际接轨，达到欧Ⅳ标准。汽车尾气排放控制是一项综合性很强的技术，安装汽车尾气催化净化器是最为有效的措施之一。发达国家是通过贵金属（Pt-Rh）三元催化剂解决汽车尾气对环境造成的污染。目前国内高档汽车，如一汽轿车配备的尾气净化贵金属催化剂均来自国外，国内关于汽车尾气净化技术的研究主要集中在含少量贵金属的体系。对非铂族尾气净化催化剂或者低铂族含量催化剂的研究开发，可以为打破国外技术与产品垄断，提高我国尾气净化器的市场竞争力创造有利的条件。可以有效地将我国的稀土优势转化为技术优势和经济优势。

贵金属独特的催化活性、选择性和稳定性，使之在催化剂行业备受关注，尤其是随着世界汽车工业的迅猛发展，车用催化剂耗用的贵金属量更是逐年上升。在车用催化剂开发的初始阶段，曾对贵金属以外的5000种元素、化合物进行筛选，但是能够满足净化性能和耐久性的材料只有贵金属。就催化剂的研究和发展过程来说大概经历了4个阶段：第一阶段，PtPd氧化型催化剂，能净化C0和HC，在20世纪70年代首先得到应用，满足了当时的排放要求，缺点是不能净化NO，现已淘汰;第二阶段，PtRh双金属三效催化剂。能同时净化CO、HC和NOX，其优点是活性高、净化效果好、寿命长，但造价高，目前在国外广泛应用;第三阶段，PtPdRh三金属三效催化剂。其优点是同时净化CO、HC和NOX。，相对PtRh催化剂成本较低，价格便宜，Pd与Rh在高温时会生成合金，抑制了铑活性的发挥，目前未得到广泛应用;第四阶段，全钯三效催化剂。其优点是同时净化C0、HC和NOX，成本低，具有高温热稳定性和快速起燃特性。

3三元催化器的工作原理

三元催化器的工作原理：当高温的汽车尾气通过净化装置时，三元催化器中的净化剂将增强CO、HC和NOX三种气体的活性，促使其进行一定的氧化-还原化学反应，其中CO在高温下氧化成为无色、无毒的二氧化碳气体;HC化合物在高温下氧化成水（H20）和二氧化碳;NOX还原成氮气和氧气。三种有害气体变成无害气体，使汽车尾气得以净化。汽车尾气中既存在还原性的CO和HC气体，又存在氧化性的NO气体。Sadhankar等人对C0、HC和NOX的催化反应机理作了非常详细的描述并给出了反应的数学模型。总体认为，三效催化剂主要发生如下反应：

（1）CO和HC的氧化反应（以CO为例）：C0+02==C02

（2）NOX的还原反应（以NO为例）：NO+HC==N2+H20+C02;NO+C0==N2+C02

贵金属对CO的氧化都具有很高的活性，但对HC的氧化反应只有Pt、Pd具有高活性，而Rh则是控制NOX的主要成分，贵金属Pt、Pd、Rh是目前汽车尾气净化三效催化剂的最常用活性组分。Pt是最早应用于汽车尾气净化的催化活性组分，在三效催化剂中主要贡献是转化一氧化碳和碳氢化合物。Pt对一氧化氮有一定的还原能力，但当CO浓度较高或有S02存在时，它没有Rh有效，当在还原性气氛中，Pt对NOX的还原反应有良好的催化活性。Rh是三效催化剂中控制氮氧化物的主要成分，这种高活性与其能有效地解离NOX分子有关，此外，Rh对一氧化碳以及碳氢化合物的氧化反应也有重要的作用。研究发现：Rh对NO2的还原反应有很好的催化活性，当Rh含量为0.03～0.043%时，起燃温度不超过250℃，对NOX的转化能力高。Pd如同Pt一样用来转化一氧化碳和碳氢化合物，价格远低于Pt，且资源丰富，耐热性好，使用Pd催化剂有利于降低成本，提高催化剂的使用寿命。然而，由于Pd抗Pb和S中毒能力比Pt和Rh差得多，而且影响了三效催化剂的性能，所以在三效催化剂中含量特别低。但近年来，随着无铅汽油的推广实施以及对冷起动问题的关注又推动了含钯催化剂的进一步开发。在整个三效催化剂中，不同贵金属的作用绝不是完全孤立，而是相互关联的，要注意它们之间的协同作用。这种协同作用对催化剂的整体行为是非常重要的。

三元催化器性能特点

（1）三元催化器性能稳定、质量可靠、寿命长，其产品广泛适用于本田、奥德赛、别克、奥迪、帕萨特、桑塔纳、现代、别克、奥拓、昌河、捷达等车型。

（2）三元催化器的载体部件是一块多孔陶瓷材料，安装在特制的排气管当中。称它是载体，是