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第六章不饱和烃§6-1烯烃和炔烃的物理性质§6-2烯烃和炔烃的化学性质§6-2-1烯烃和炔烃化学性质一览表§6-2-2催化加氢一、反应能否自动进行二、催化加氢的反应机理三、催化加氢的反应活性四、催化加氢的立体化学§6-1-3亲电加成反应一、加卤素二、加卤化氢三、加水四、硼氢化氧化和羟汞化反应§6-2-4自由基加成反应－过氧化物效应§6-2-5亲核加成反应§6-2-6氧化反应一、高锰酸钾氧化二、臭氧化反应三、环氧化§6-2-7α-氢原子的反应一、卤代二、氧化反应§6-2-8炔烃的活泼氢反应§6-3二烯烃和共扼体系一、共扼二烯烃的结构二、共扼体系三、共扼二烯烃的化学性质§6-4周环反应§6-4-1周环反应的特点和分类一、特点二、分类§6-4-2电环化反应§6-4-3环加成反应作业:P1521;2;3;4;5;8;9;10;11;14;16;17;19;20;21练习：完成下列反应（包括立体化学产物）§6-2-5亲核加成炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成。如：反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。而乙炔则是重要的乙烯基化试剂。反应历程：由于反应的关键步骤是由亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。反应的结果，象亲电加成一样，也遵循“不对称加成规律”。为什么烯烃难以进行亲核加成反应？§6-2-6氧化反应一、高锰酸钾氧化：显然，不同构型的烯烃在氧化后将得到具有不同光学活性的产物。该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。该反应由于反应后高锰酸钾的紫色褪去，同时生成褐色的二氧化锰沉淀，故可用来鉴别不饱和键的存在。二、臭氧化反应：α-二酮臭氧化分解反应除碳碳双键和三键外，其它官能团很少反应，且很少发生重排，故可根据产物的结构来推测碳碳重键的位置和原化合物的结构。三、环氧化反应：烯烃与过氧酸反应生成1,2-环氧化物的反应,成为环氧化反应。常用的过氧酸：反应机理：由此可见：该反应为顺式亲电加成反应。亲电试剂是过氧酸。显然，双键碳原子连有供电子基团时将有利于反应的进行。由于环氧化物较为活泼，尤其容易与含活泼氢的化合物反应，所以，环氧化反应通常在非水溶剂中进行。练习:1.写出下列反应的主要产物（包括立体化学产物）：2.写出下列反应物的构造式：§6-2-7α-氢原子的反应一、卤代反应烯烃与卤素究竟是发生加成反应还是α-卤代反应，取决于反应温度。通常是较低的温度有利于加成，高温或低浓度卤素有利于卤代。α-卤代反应为自由基取代反应。当α-烯烃的烷基碳原子数≥2时，通常会拌有重排产物。如：这里有两个问题值得探讨：1.溴化剂NBS是怎样起作用的?研究表明：用NBS做溴化剂需要引发剂，反应是通过恒定的、很低浓度的溴进行的。常用的引发剂为过氧化物，如：过氧化苯甲酰等。低浓度的溴则来源于溴化剂NBS中痕迹量的Br2或HBr。2.重排是怎样进行的?由此可见，上述产物只是双键的位置不同，该重排成为烯丙基重排或烯丙位重排。二、氧化反应（见化学性质一览表）。§6-2-8炔烃的活泼氢反应（见化学性质一览表）。练习：1.完成下列反应：2.选择适当的原料合成§6-3二烯烃和共轭体系根据分子中两个双键的相对位置，二烯烃可分为：一、共轭二烯烃的结构1,3–丁二烯分子中的四个碳原子均为sp2杂化，每个碳原子各剩一个p轨道，它们