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实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解
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聚乙烯醇是制备维纶的原材料。由于乙烯醇很不稳定，极易异构化成乙醛。所以聚乙烯醇通
常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。
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本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂；甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。这是个自由基聚
合反应。
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二、实验原理
本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。
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选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯（PVAc）能溶于甲醇，而且聚合反应中活性链对甲醇的
链转移常数较小。且在醇解制取聚乙烯醇（PVA）时，加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。
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醋酸乙烯(VAc)在聚合过程中，容易发生向聚合物链的链转移反应。聚合物浓度越大，支化
越容易发生。聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯（PVAc）主链上的α、β氢处链转移，形
成水解不掉的支链，还会向乙酰基上活泼氢原子转移，在乙酰基上形成支链。这部分支链容易水
解脱掉，导致聚合度降低。
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在聚合反应的同时，可能存在副反应：
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（2）
在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯（PVAc），醇解后聚合度下降38.15%。单体浓度为
67%时醇解后只降低了6.89%。因此，要降低溶液中单体浓度。但单体浓度过低，会影响产物的最
终聚合度。
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表160℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度
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