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第三节特种合成橡胶一、硅橡胶(Q)二、氟橡胶(FPM)三、丙烯酸酯橡胶(ACM)四、聚氨酯橡胶(AU、EU)五、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)(复习思考题)一、硅橡胶(Q)
由各种硅氧烷缩聚而成的一类线型高分子弹性体。(品种很多)1、通式2、常用品种3、特性1、通式2、常用品种甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)?二甲基硅橡胶(MQ)3、特性优点:◎耐寒(-70oC—-110oC仍有良好弹性)原因:Si-O键较长,键角大,氧上无旁侧原子,加上硅原子两旁有机基屏蔽作用,分子间力很弱,分子链柔性极好。◎耐高温(~300oC)(Si-O键能高,89.3kcal/mol,C-C63kcal/mol)◎回弹性好(低温)◎特别耐热氧、臭氧和天候老化。(主链Si-O键)◎透气性很高。N2为NR的30倍,O2为NR的20倍◎完全的生理惰性。缺点:◎强度低;◎不耐酸碱;◎价格昂贵。二、氟橡胶(FPM)(含氟弹性体、氟碳弹性体)指分子链或侧链的碳原子上连有氟原子,并能进行交联硫化的一大类高分子材料。常用品种特性1、常用品种偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物维通A(VitonA)/F26偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物凯尔-F(Kel-F)/F-232、特性优点:◎很高的热稳定性,优异的耐高温性;200oC长期工作三年以上,316oC工作1~2天。原因:C-F键能很高,F原子对主链C-C键产生很好的屏蔽作用(F原子半径为C-C键长的一半)。◎很强的化学惰性,极好的耐化学性。(在所有橡胶中最优,尤其是能耐强氧化性酸和其它强氧化剂)◎??突出的耐老化性、耐燃性。◎??电绝缘性、耐油性、气密性优异。缺点:◎耐寒性差;◎回弹性低;◎价格贵。三、丙烯酸酯橡胶(ACM)(丙烯酸酯和其它不饱和单体的共聚物)1、常用品种2、特性1、常用品种丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物丙烯酸丁酯、丙烯腈β-氯乙基丙烯酸酯共聚物丙烯酸乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯与β-氯乙基丙烯酸酯共聚物?
丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物
丙烯酸丁酯-丙烯腈-β-氯乙基丙烯酸酯共聚物?丙烯酸乙酯-丙烯酸乙氧基乙酯-β-氯乙基丙烯酸酯共聚物2、特性优点:◎耐热性好(可在175oC下长期使用,仅次于氟橡胶、硅橡胶)◎耐油(仅次于氟橡胶);◎耐老化。缺点:◎耐寒性、弹性较差;◎耐磨性也不够好四、聚氨酯橡胶(AU、EU)1、原料(常用)多元醇二异氰酸酯OCN-A-NCO扩链剂2、分类3、大分子组成4、大分子结构特点5、特性多元醇(分子量2000左右)聚酯二醇(HO-R-OH)◎聚已二酸乙二醇酯◎聚已内酯聚醚二醇(HO-R-OH)◎聚乙二醇H[OCH2CH2]nOH◎聚丙二醇◎聚四亚甲基二醇聚丁烯二醇二异氰酸酯(OCN-A-NCO)?2,4-二异氰酸酯基甲苯(TDI)?4,4,-二异氰酸酯基二苯甲烷(MDI)OCN--CH2-―NCO扩链剂
低分子二醇(HO-B-OH)1,4丁二醇(BDO)HOCH2CH2CH2CH2OH低分子二胺(NH2-B-NH2)3,3’-二氯-4,4‘-二氨基二苯甲烷(MOCA)2、分类热塑性聚酯(聚醚)二醇+MDI+BDO浇注型聚酯(聚醚)二醇+TDI+MOCA混炼型聚丁烯二醇+OCN-A-NCO+HO-B-OH3、大分子组成4、大分子结构特点柔性、较长的聚酯链段或聚醚链段,由多亚甲基低分子二醇(二胺)与二异氰酸酯形成的刚性链段(极性强,并形成氢键网络,内聚能很高,室温下类似于共价交联)。5、特性优点:◎强度很高,耐磨性极优(所有橡胶中最好)◎既可以为高硬度,又同时富有高弹性。(任何其它橡胶或塑料都不具备)◎耐油性好(NBR)◎气密性优(近似于IIR)缺点:◎耐水性差(尤其是高温,有酸碱性杂质存在,易水解)◎动态生热高。◎耐热性低。五、氯磺化聚乙烯
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