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顶空气相色谱分析

方法提要在恒温密闭容器中，水样中的挥发性有机物在气、液两相间分配，达到平衡，取气相分析。

本方法选用极性聚乙二醇弹性石英毛细管柱分开苯系物，顶空气相色谱-氢火焰离子化检测器测定水中的苯系物。方法适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等8种苯系物的测定。

μg/L之间，8次测定相对标准偏差在2.98%~4.91%，加标回收率在95.1%~102%之间。仪器气相色谱仪配氢火焰离子化检测器〔FID〕。

μm膜厚弹性石英毛细管柱，或相类似的毛细管柱。

20mL顶空进样瓶。25μL、50μL、100μL、1000μL等气密性微量注射器。

试剂空白试剂水蒸馏水在氮气流下煮沸30min后使用。氯化钠〔NaCl〕600℃烘3h 后使用。

甲醇农残级。混合苯系物标准苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯购自国家环境保护总局标准样品研究所或有质量保证的标准物质供应商。

替代物标准氟苯、4-溴氟苯〔100μg/mL〕。载气高纯氮气，纯度99.999%，通过一个装有5A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。

燃气氢气。助燃气空气。

样品采集与储存参见82.9.2。分析步骤1〕水样预处理。μμL，盖上带有硅橡胶垫的铝盖，迅速用封口钳封口，摇匀。按选定的工作条件进行顶空气相色谱检测。

2〕校准曲线标准系列配制。取6个顶空瓶，分别称取

2.0gNaCl于各顶空瓶中，加入6.0mL空白试剂水，再分别加入0μμμμμμμμμg/mL的氟苯、4-溴氟苯混合替代物溶液，迅速加盖密封，得到标准系列浓度为0.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL、100ng/mL，待分析。

3〕色谱分析条件。汽化室温度，200℃，不分流进样。检测器温度，250℃。柱前压，0.55*105Pa。

氢气流速，38mL/min；空气流速，380mL/min；尾吹气30mL/min。柱箱温度，初温30℃，保持6min，以4℃

/min升至80℃，再以10℃/min升至200℃，保持5min。μm膜厚弹性石英毛细管柱，或相类似的毛细管柱。4〕顶空分析条件。

顶空平衡温度70℃；取样针温度80℃；传输线温度110℃；样品加热时间20min；进样时间为0.15min。5〕色谱图的视察。

图82.3苯系物标准气相色谱图定性与定量分析1〕定性分析。采纳与标准样品中目标物保留时间相比较的方式对

样品中目标物进行定性分析，样品目标物保留时间应在标准目标物保留时间的3倍标准偏差之内。

对有干扰存在或高含量试样，必需要用性质不同的第二根柱或气相色谱-质谱色谱进一步确证。2〕定量分析。

校准曲线法：推举标准曲线的最低浓度为3倍检出限，最高浓度应在标准曲线的线性范围内，标准系列至少为五个浓度水平，操作按顶空-气相色谱法的预处理步骤，通过浓度与对应峰面积进行线性回归，建立校准曲线。回归方程可以利用随机的色谱工作站或EXCEL软件建立。

试样中苯系物浓度计算参见公式〔82.13〕。3〕持续矫正。

至多测定20个试样，应用一个或更多的标准样品〔标准系列中等浓度〕，对标准曲线进行验证，偏差不超过15%，否则应重新配制标准曲线。方法性能指标按实验方法，分别配制8个浓度为0.52ng/mL苯系物混合标准样，按选定的工作条件分析，分别计算方法的检出限和精密度。

μg/L标准样品的峰面积的3倍标准偏差所对应的浓度作为方法的检出限。各组分的精密度、检出限见表82.17。

加标回收率见表82.18。表82.17方法精密度及检出限表

82.18方法的准确度。

顶空色谱进样器可与国内外各种气相色谱仪相连接，它是

将液体或固体样品中的挥发性组分直接导入气相色谱仪进行分开和检测的理想进样装置。

它采纳气体进样，可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具有更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学〞要求的分析手段。

顶空分析方法随气相色谱分析方法的发展在不断更新和发展，现代顶空分析法已形成一个相对较为完善的分析体系。

主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。

回忆色谱六十年岁月峥嵘〔气相色谱篇〕气相色谱法〔gaschromatography简称GC〕是二十世纪五十年代出现的一项重大科学技术成