含氟丙烯酸酯聚合物微球填充环氧树脂涂料的结构及性能.docxVIP

第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

含氟丙烯酸酯聚合物微球填充环氧树脂涂料的结构及性能

高康，向艳丽，方建波，任强，汪称意，李坚

（常州大学材料科学与工程国家级实验教学示范中心江苏省环境友好高分子材料重点实验室常州大学材料

科学与工程学院，江苏常州213164）

摘要：通过分散聚合制备了聚甲基丙烯酸十二氟庚酯和（甲基丙烯酸十二氟庚酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯）共聚物微球，将其填入环氧树脂中得到聚合物微球/环氧树脂复合涂料。采用傅里叶变换红外光谱表征共聚微球表面的化学组成，通过扫描电子显微镜及激光粒度分析仪表征微球微观结构及粒径分布。通过电化学交流阻抗法测试复合涂层的耐腐蚀性能，经过60d的测试，填入含氟聚合物微球漆膜的阻抗值依旧保持在10Ω·cm，表明聚合物微球能够有效阻碍腐蚀介质的渗透使涂层达到长期耐腐蚀的效果，并且吸水率测试结果表明微球的填入可以将漆膜的吸水率从1.75%降低至0.7%。此外，通过紫外老化分析证明了含氟聚合物的加入能够改善漆膜的耐紫外老化性能。

关键词：含氟聚合物微球；环氧树脂涂料；电化学阻抗谱；防腐；耐紫外老化

中图分类号：TQ630.1文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）08-0066-08

金属腐蚀一直给人们正常的生产生活带来困扰，也给人们的生命财产安全造成了严重威胁。涂层防腐是目前最普遍有效和经济的防腐手段。防腐涂料种类较多，环氧树脂涂料对基材有着良好的附着力，对水、中等酸、碱和其他溶剂有着良好的耐腐蚀性和耐渗透性等优点，是应用最为广泛的防腐涂料。

环氧树脂中由于存在大量羟基，所以涂层具有一定的亲水性[1]。并且环氧树脂在固化的过程中容易产生缺陷，这些缺陷会成为腐蚀介质向涂层内部渗透的通道。根据选用的固化剂不同，涂层的吸水率会略有差别，已有实验数据表明，环氧树脂E51的吸水率在2%~4%左右[2]。漆膜中的缺陷会导致涂层防腐性能下降。金属的腐蚀原理主要是在水和氧气参与下金属失去电子而被氧化的电化学反应过程。通过在涂层中添加对腐蚀介质的扩散具有阻隔作用的物质来提升涂层的防腐性能是一种行之有效的方法[3]。同时，环氧树脂在紫外光的照射下，内部的交联结构会遭到破坏，各项性能随之下降。

以含氟丙烯酸酯为代表的含氟聚合物材料具有极低的表面能、良好的疏水疏油性能、优异的耐热性

能、化学稳定性和耐候性能，被应用于防腐涂料领域[4]。直接将含氟树脂与环氧树脂复配使用可以形成互补，降低涂层的吸水性，提高耐候性和防腐性能。但由于含氟聚合物的溶解性较差，需要大量的有机溶剂溶解，其与环氧树脂混合后，在降低环氧树脂的固含量的同时，也会提高生产成本，增加VOC的排放，造成环境污染[5]。同时，含氟树脂与基材的结合强度较差，使其在实际应用中受限。

另一方面，通过悬浮聚合、分散聚合、乳液聚合和无皂乳液聚合等方法可以制备聚合物微球[6]。这些制备方法都是以水为溶剂或者水和醇类混合溶剂，制备过程清洁环保。聚合物微球凭借较大的比表面积、均一的尺寸、表面带有不同功能性基团等优点而在涂料领域得到广泛的应用。比如采用苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯为单体制备的聚合物微球在环氧树脂涂料中都有一定应用[7,8]，但对树脂的防腐性能提升效果有限，且对耐候性能等未进行进一步分析。采用含氟单体的水分散聚合制备含氟聚合物微球，并填充到环氧树脂涂层中来改善涂层的性能尚未见报道。

本文采用甲基丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0164

收稿日期：2022-10-23

基金项目：国家自然科学基金资助项目；江苏高校品牌专业建设工程；江苏高校优势学科建设工程

通讯联系人：任强，主要从事涂料、聚合物合成及改性研究，E-mail:renqiang@

第8期高康等：含氟丙烯酸酯聚合物微球填充环氧树脂涂料的结构及性能67

缩水甘油酯为单体，利用分散聚合制备了含氟聚合物微球[9]。将含氟聚丙烯酸酯微球加入液体环氧树脂中，得到高固体分涂料。研究了涂层的防腐、耐候和基本性能。制备了一系列含氟聚合物微球/环氧树脂复合涂料，利用含氟聚合物良好的疏水疏油性能阻隔腐