玻璃电极课件.ppt

四、玻璃电极仪器分析技术非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同，可制成对不同阳离子响应的电极。pH玻璃电极：H+响应的玻璃膜电极。玻璃膜：SiO2基质中加入Na2O(21.4%)和CaO(6.4%)烧结而成，膜厚度约为30~100?m内参比电极：Ag-AgCl电极；内参比溶液：pH一定的0.1mol/LHCl作缓冲溶液内参比电极电位恒定，与待测溶液pH无关。玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡一定时间。水浸泡时，由于硅酸盐结构中的SiO32-离子与H+的键合力远大于与Na+的键合力，玻璃膜外表面的Na+与水中的H+交换玻璃，表面形成一层水合硅胶层。内表面也发生同样的过程。水浸泡前→干玻璃层水浸泡后→水化层→Na+与H+进行交换→形成双电层→产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位(膜电位)仪器分析技术仪器分析技术玻璃电极浸泡后，生成水化硅胶层，三层结构：仪器分析技术当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时，水合层与溶液接触，由于硅胶层表面和待测溶液的H+活度不同，形成活度差，H+迁移，改变了胶-液两相界面的电荷分布，产生相界电位(boundarypotential)。内侧也存在相界电位。相界电位的产生不是由于电子得失，而是由于离子在溶液和硅胶层界面间迁移的结果。仪器分析技术?内=k2+0.059lg(α2/α2′）?外=k1+0.059lg(α1/α1′）α2-电极内参比溶液的H+活度；α2′-内水合硅胶层表面的H+活度；α1-外部试液的H+活度；α1′-外水合硅胶层表面的H+活度；k1、k2-则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。仪器分析技术玻璃膜内、外表面的性质基本相同则：k1=k2，α1′=α2′?膜=?外-?内=0.059lg(α1/α2）由于内参比溶液中的H+活度(α2)是固定的,则:?膜=K+0.059lgα1=K-0.059pH试液pH电极测定原理：玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH有关。仪器分析技术性能1)只对H+有选择性响应，可以测定[H+]2)线性与误差E膜与pH在一定浓度范围(pH1～9)成线性关系碱差或钠差：当用pH玻璃电极测定pH9的强碱性溶液时，所测定pHpH实→负误差(电极选择性不好，同时对Na+也有响应)酸差：当用pH玻璃电极测定pH1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pH不呈线性关系。所测定的pHpH实→正误差(溶液离子强度增加，导致水分子活度下降)3)膜电位来自离子交换(无电子交换)，pH测定不受氧化剂、还原剂、有色、浑浊或胶态溶液的影响。仪器分析技术外参比电极‖待测溶液(ai未知)∣内充溶液(ai一定)∣内参比电极（敏感膜）指示电极参比电极待测溶液pH玻璃电极与参比电极组成的化学电池E=?正-?负=?膜+?内参-?外参仪器分析技术