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烷烃

室温下，叔、仲、伯氢氯代的速率之比是5：4：1溴代反应中,有一种异构体占绝对,选择性高。

AlCl

AlCl

CHCH

3 2

CHCH

2 3

3

CH CH CH

90℃

1-2MPa

3

3

CH

3

烯烃

α-C：与官能团直接相连的碳原子

把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中，轻微振荡后，红色褪去，可用此反应检验烯烃的存在，以区别饱和烃。(鉴定)

马氏规则:不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，试剂中带正电的部分总是加到含氢较多的双键碳上

加成硫酸CH2=CH2+H2SO4 CH3CH2OSO2OH

CH3CH2OSO2OH+H2O CH3CH2OH+H2SO4(间接水合法制醇)

加成水：

加成次卤酸

HBr存在过氧化物效应（反马氏加成）

高锰酸钾氧化

R KMnO

（直接水合法制醇）

O（分析结构，鉴别，烯 羧酸/酮）

O

RCH C 1 4 RCOOH +R C R

HR + 1 2

H

2

（烯 醛）催化氧化：（制环氧乙烷）

（烯 醛）

臭氧化：

硼氢化-氧化反应相当于反马氏加成水得到醇，特别是伯醇的合成

顺丁烯二酸酐与共轭二烯反应生成白色沉淀（鉴别）

炔烃

命名时首先使双键和叁键位次和最小，若从两边编号和一样，则优先使双键的位次尽可能小.

(制氯乙烯

(制氯乙烯)

HCC

HC

CH +

HCl

HgCl-C

2

CH=CH

2

Cl

亲核加成:炔可与HCN、ROH、RCOOH加成，与烯烃不同。

H

HC C CH + CHCOOH

3 3

OH-

醋酸锌

HC

3

O

C

O

C

CH

CH

2

与NaNH2、LiNH2等反应

3 2 2 3 2 2NaC CH + CHCHCH

3 2 2 3 2 2

CHCH

CHC

CH (增长碳链)

与硝酸银（或氯化亚铜）的氨溶液反应:生成白色和棕红色沉淀(鉴定末端炔)

加成水(炔------醛酮)催化剂: HgSO4H2SO4

8.3,4环烃类似烯但不能被高锰酸钾氧化（鉴别）可是溴的四氯化碳褪色

芳香烃

CH2Cl

1.

苄氯 当苯环上连有-COOH,-SOH,-CHO,-COR, -OH,-NH等官能团时以苯环为取代基

3 2

22. + Br

2

FeBr(Fe) Br

3

亲电取代（注意催化剂）

甲基苯的占位

CH CH

3 3

SO

3

Cl/Fe

2

CH CH

3 3

Cl H+/H O Cl

2

SOH SOH

3 3

100--150℃

（重要）

烷基化反应（加长碳链）

+ CH

CHCH

3 3

Cl

AlCl

3 CH(CH

)

33 + HCl

（催化剂：路易斯酸）烷基化试剂RX、ROH、烯烃

OO

O

O

+

CHCH

3

C Cl

AlCl

3

C

2

CHCH

2 3

氯甲基化反应：（增加一个c的中间体）

+ HCHO + HCl

ZnCl（无水）

2

60℃

CHCl

2

(作为中间体合成多一个C的羧酸，胺，醇）

NaCN

NaCN

CHCN

2

HO

2

CHCOOH

2

H

+

RNH

2

CHNHR

2

HO

2

OH

_

CHOH

2

含α-H的芳烃可以被高锰酸钾氧化（鉴别） 生成羧酸

氧化反应

VO

+ O 25

O

CH C

O

+ CO

+ HO

9.第一类取代24基00-450℃ CH C 2 2

-O_

-O

_

-NR

2

-OH -OR

O

-NH-C-R

O

(-O-C-R )

-CH

(C

H -)

6 5

-X (Cl, Br)

3

活化苯

环

的

能

力

依

次

降

低

第二类取代基

卤代烃

卤代烃的水解

-NH

卤代烃的醇解3

,-NR

3

-NO

2

O

(-CN) O

-SO

（制(醇-C）OOH)

H3

H

-COOR

卤代烃的氰解

-C-R

-C-H

（合成醚，必须是伯卤代烃与醇钠反应）

钝化苯 环 +

OH_ +

CH Cl的能H力O依次减弱

RCH OH Cl

2 2 2

RCl + NaCN

醇-水 RCN + NaCl

（加长碳链，制酸，胺）