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催化剂的根本要求
工业催化剂必需具有工业生产实际意义,可用于工业规模的生产装置上。它们应当可在生产实际操作的压力、温度、反响物浓度、流速以及接触时间的条件下能够长期正常运行,并能保持良好的活性和选择性,对超温、毒物具有很好的稳定性能。在催化剂的整个寿命期内,能保持良好的抗压碎强度,耐气流冲刷而不粉化。假设由于副反响导致的析炭或某些毒害物质的影响而使催化活性衰退,可用较为简便的方法在反响器内或器外进展再生,使活性得以恢复。
活性〔activity〕
所谓活性,就是指某一特定催化剂影响反响速率的程度。工业上最常用来表示催化剂活性的方法就是转化率
〔conversion〕,但也有用时空收率(spacetimeyield)来表示,假设用反响速率(reactionrate)来衡量则从理论上讲更为准确些。
转化率表示法
这是工业上最为常用的活性表示方法,它可进一步分成三种表示形式。对于A→B反响而言,在给定温度下所到达的转化率可用下式表示:
XA=〔反响后已转化的A摩尔数NA/进料中A的摩尔数N0A〕×100%
亦可用到达规定转化率所需要的温度来表示。例如反响达到平衡状态的转化温度为T平而任意转化率的温度为T,其转化反响物A的数量是一样的,两种温度差ΔT=T-T平即可代表该催化剂的活性。如假设ΔT=0,则这种催化剂就是最为抱负的催化剂。通常ΔT0,其差值越大,催化剂活性也越差;ΔT越小则活性越好。
催化剂活性还可用在给定温度下欲到达某一指定转化率
〔如XA=80%〕所需的空速来表示,对于能在给定温度下到达指定转化率的空速愈高,则其活性也愈佳。有些反响因受热力学平衡限制,平衡转化率不高,为了充分利用原料,需将反响产物分别,然后补充颖原料再循环使用,对一次通过催化剂的转化率称为单程转化率〔Single-passconversion〕。
时空收率表示法
它是指在单位时间t内,使用单位体积V的催化剂所能得到目的产物的摩尔数NB来表示,如下式:
Y=NB/〔V·t〕
反响速率表示法
对于A→B的简洁反响而言,假设以V、S和W分别代表固体催化剂的体积、外表积和重量,则以不同形式表示的反响速率r分别是:
rv=〔1/V〕·(dNA/dt)=(1/V)·(dNB/
dt)[mol·cm-3·h-1]
rs=(1/s)·(dNA/dt)=(1/s)·(dNB/dt)[mol·cm-2·h-1]
rw=(1/w)·(dNA/dt)=(1/w)·(dNB/dt)[mol·g-1·h-1]
三种反响速率间的关系是:rv=ρ·Sg;rs=ρ·rw,其中ρ为催化剂的堆密度,
Sg为催化剂的比外表积。三种表示方法中以rs最适宜,它将反响速率即活性与催化剂的比外表相关联,即代表的是比活性〔Specificactivity〕。
应当指出的是活性不但与反响物和催化剂接触的外表积大小有关,还与活性组分的分散程度以及是否处于可接触的外表上、与催化剂晶格缺陷〔空穴、隙缝、位错、晶粒边棱〕、与催化剂外表的化学物种及其电子构造、与配位数及局部对称性等诸多因素有关。
选择性〔selectivity〕
在实际化学反响过程中,从热力学的平衡上看可能并存有几种可能的反响,通常对某一特定的催化剂而言,在指定的反响条件下〔如压力、温度〕,往往只加速所需要的反响,这就是催化剂的选择性。通常对工业催化剂的要求是使其只生成所期望的目的产物,并尽量接近于到达该温度和压力下的平衡转化率,最好
不生成或尽量少生成其它副产物。实际上完全不生成其它副产物在存在并列反响状况下是不现实的,因而用催化剂的选择性S来衡量生成目的产物的百分率。
S=〔原料生成目的产物摩尔数/反响掉的原料摩尔数〕×100%
选择性即由于催化剂的存在而使得反响沿某一特定方向进展,这就是催化剂所具有的特性之一。对于工业催化剂而言,当
存在很多并列反响时,往往对选择性的要求更甚于对活性的期盼。影响催化剂选择性的因素,除活性组格外,还受活性组分在
催化剂外表上的定位与分布、微晶的粒度大小、以及与催化剂或载体的孔容、孔径分布等因素有关。对串联反响而言,降低内扩散阻力是提高选择性的关键;而有中间产物生成时,传质与集中将影响选择性的变化。
稳定性〔stability〕与使用寿命(servicelife)
稳定性是标志催化剂在实际使用中活性衰退随使用时间变化的速度。
催化剂的稳定性包括耐热稳定性〔heat-resistantstability〕和抗毒稳定性〔antipoisonstability〕两方面。导致催化
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