催化剂表面酸性分析.docx

催化剂外表酸性分析

第四章催化剂外表酸性的测定第四章催化剂外表酸性的测定

一、固体酸碱的定义二、多相催化剂酸性表征的理论根底三、固体外表酸酸性的测定方法

酸催化剂的应用

——在石油炼制和石油化工中，酸催化剂占有重要的地位。

烃类的催化裂化芳烃和烯烃的烷基化芳烃的异构化、歧化、烷基转移烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚烯烃的水合制醇醇的催化脱水……向环境友好的化学过程进展

绿色化学(GreenChemistry)

——环境无害化学——环境友好化学——清洁化学★从源头消退污染的途径★设计化学合成方法和化工产品来铲除污染源

绿色化学

绿色化学的主要内容

苯与烯烃烷基化无毒无害固体酸催化剂

传统工艺绿色工艺ZSM-5气相法USY、β液相法β、MCM-22液相法固体酸-固定床

无毒无害原料可再生资源原子经济反响

环境友好产品回归自然废物回收利用

乙烯与苯烷基化丙烯与苯烷基化长链烯烃与苯烷基化AlCl3AlCl3HF

无毒无害催化剂无毒无害溶剂

传统AlCl3、HF催化剂的缺点：腐蚀设备，危害人身安康和社区安全，废水、废渣污染环境

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常见物质酸碱性

酸中心的类型

一、固体酸碱的定义

Br?sted酸碱：能给出质子的叫B酸能承受质子的叫B碱H+

H+

Lewis酸碱：能承受电子对的叫L酸能给出电子对的叫L碱e－

e－

固体酸酸性的描述

酸量：也叫酸度，指某一酸强度范围内酸中心的密

度，通常表示为样品单位重量或单位外表积上酸位的 毫摩尔数

〔mmol/g或mmol/m2〕。酸强度的表示方法B〔指示剂〕＋H+

位于外表层碱型外表酸BH+〔指示剂的共轭酸〕

外表化学吸附物，显酸色酸型

酸中心强度(strength)：是指固体外表将吸附于其上的中性碱分子转变为它的共轭酸的力量

指示剂共扼酸的解离常数：a—活度；f—活度系数；c—浓度

B酸强度，是指给出质子的力量L酸强度是指承受电子对的力量

——酸强度通常用Hammett函数H0表示取对数：-logKa=

酸强度的表示方法定义：

Hammett酸度函数H0

B酸：BH+?B+H+H0=pKa+log[B]/[BH+]pK＝a

[B]:碱〔指示剂〕的浓度；[BH+]:共轭酸的外表浓度

－logKa

H0为酸度函数，是表征溶液酸强度的对数标度 H0愈小，则

cBH+/cB愈大，即酸溶液使指示剂质子化成BH+的程度愈高，酸性愈强

L酸：[AB]?A+B:H0=pKa+log[B]/[AB]

[B]:碱〔指示剂〕的浓度；[AB]:B与A作用后生成AB的浓度2

固体酸酸性的描述

酸分布：固体酸催化剂外表的不同酸部位有不同

的酸强度，每一强度范围的酸位数又有不同，因此酸度对酸强度有一分布。

常见的固体酸

固载化液体酸：HF/Al2O3、BF3/Al2O3、H3PO4/硅藻土氧化物：Al2O3、SiO2、B2O3、Nb2O5、ZnO、CeO2、ZrO复合氧化物：Al2O3-SiO2、B2O3-Al2O3、ZrO2-SiO2金属硫化物：CdS、ZnS金属硫酸盐：Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3、CuSO4金属磷酸盐：AlPO4、BPO4、Cu3(PO4)2、Ti3(PO4)4

超强酸和超强碱：

超强酸：固体外表酸强度大于100%硫酸H0－11.9?超强碱：固体的碱强度函数大于＋26碱强度函数H－26

常见的固体酸

阳离子交换树脂：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、Nafion-H自然粘土矿：高岭土、膨润土、蒙脱土沸石分子筛：ZSM-5沸石、X沸石、Y沸石、沸石、

丝光沸石、AlPO、SAPO系列一些固体酸的强度挨次

杂多酸化合物：H3PW12O40、H3SiW12O40、H3PMo12O40

固体超强酸：SO42-/ZrO2、WO3/ZrO2、MoO3/ZrO2、B2O3/ZrO2

常见的固体碱多相催化剂酸性表征的内容

担载碱：NaOH/Al2O3、KOH/SiO2、K2CO3/Al2O3金属氧化物：BeO、MgO、B2O3复合氧化物：MgO-SiO2阴离子交换树

脂经碱金属或碱土金属交换的分子筛 固体超强碱：CaO、MgO-NaOH、Al2O3-NaOH-Na多相催化剂特有的外表不均匀性区分B酸、L酸测定酸量〔酸浓度〕测定酸强度及其分布

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二、多相催化剂酸性表征的理论根底—化学吸附

化学吸附是多相催化过程中的一个重要环节。反响物分子在催化剂外表上的吸附，