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催化剂载体-活性氧化铝的制备试验

一、试验目的

1、通过铝盐与碱性沉淀剂的沉淀反响，把握氧化铝催化剂和催化剂载体的制备过程。

2、了解制备氧化铝水合物的技术和原理。

3、把握活性氧化铝的成型方法。

二、试验内容

1、通过铝盐与碱性沉淀剂反响，制备氧化铝催化剂。

三、试验原理

催化剂或催化剂载体用的氧化铝，在物性和构造方面都有肯定要求。最根本的是比外表积、孔构造、晶体构造等。例如，重整催化剂是将贵重金属铂、

铼载在γ—AlO或η—AlO

上。氧化铝的构造对反响活性影响极大，载于其

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他形态的氧化铝上，其活性是很低的，如烃类脱氢催化剂，假设将Cr—K载在

γ—AlO或η—AlO

上，活性较好，而载在其他形态氧化铝上，活性很差。

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这说明它不仅起载体作用，而且也起到了活性组分的作用，因此，也称这种

氧化铝为活性氧化铝。α—AlO在反响中是惰性物质，只能作载体使用。制

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备活性氧化铝的方法不同，得到的产品构造亦不一样，其活性的差异颇大，因此制备中应严格把握每一步骤的条件，不应混入杂质，尽管制备方法和路线很多，但无论哪种路线都必需制成氧化铝水合物〔氢氧化铝〕，再经高温脱水生成氧化铝。自然界存在的氧化铝或氢氧化铝脱水生成的氧化铝，不能作载体或催化剂使用，这不仅因杂质多，主要是难以得到所要求的构造和催化

活性。为此，必需经过重处理，可见制备氧化铝水合物是制活性AlO的基

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础。

氧化铝水合物经X射线分析，可知有多种形态，通常分为结晶态和非结晶态。结晶态中有一水和三水化物两类形体；非结晶态则含有无定形和结晶度很低的水化物两种形体，它们都是凝胶态。可总括为下述表达形式：

无定形水合氧化铝，尤其假一水铝石，在制备中能通过掌握溶液PH值或

温度，向一水氧化铝转变。经老化后大局部变成α—AlO·HO，而这种形态

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是生成γ—AlO的唯一路线。上述α—AlO·HO凝胶是针状聚拢体，难以洗

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涤过滤。β—AlO·3HO是球形颗粒，严密排列，易于洗涤过滤。

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氧化铝水合物是非稳定态，加热会脱水，随着脱水气氛和脱水温度的不同可生成各种晶形的氧化铝。当受热到1200℃时，各种晶形的氧化铝都将变成

α—AlO〔亦称刚玉〕。α—AlO具有最小的外表积和孔容积。水合物受热后

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晶型变化状况如下：

氧化铝水合物加热变化

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可见不管获得何种晶型的氧化铝都要首先制成氢氧化铝。氢氧化铝也是制陶瓷和无机阻燃剂及阻燃添加剂的重要原料。

制备水合氧化铝的方法很多，其中有以铝盐、偏铝酸钠、烷基铝、金属铝、拜耳氢氧化铝等为原料，并掌握温度、pH值、反响时间、反响浓度等操作，得到均一的相态和不同的物性。通常有以下几种方法：

1、以铝盐为原料

用AlCl·6HO，Al(SO)·18HO，Al(NO)Cl·9HO，KAl(SO)·24HO

3 2 2 43 2

33 3 2

44 2

等的水溶液与沉淀剂—氨水、NaOH、NaCO等溶液作用生成氧化铝水合物。

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球状活性氧化铝以三氯化铝为原料有较好的成型性能。试验多使用该法制备水合氧化铝。

2、以偏铝酸钠为原料

偏铝酸钠可在酸性溶液作用下分解沉淀析出氢氧化铝。此原料在工业生产上较经济，是常用的生产活性氧化铝的路线，但常因混有不易脱除的Na+，

故常用通入CO

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的方法制各种晶型的Al(OH)。

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或

制备过程中有Al3+和OH—存在是必要的，其他离子可经水洗被除掉。

另外还有很多方法，它们都是为制取特别要求的催化剂或载体而承受的。制备催化剂或载体时，都要求除去S、P、As、Cl等有害杂质，否则催化活性较差。

本试验承受铝盐与氨水沉淀法。将沉淀物在pH=8~9范围内老化肯定时间，使之变成α—水铝石，再洗涤至无氯离子。将滤饼用酸胶溶成流淌性能较好的溶胶，用滴加法滴入油氨柱内，在油中受外表张力作用收缩成球，再进入氨水中，经中和和老化后形成较硬的凝胶球状物〔直径在1~3mm之间〕，经水洗油氨后进展枯燥。也可将酸化的溶胶喷雾到枯燥机内，生成40~80μm的微

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球氢氧化铝。上述过程可用框图表示。

沉淀是制成肯定活性和物性的关键，对滤饼洗涤难易有直接影响。其操作条件打算了颗粒大小、粒子排列和结晶完整程度。加料挨次、浓度和速度也有影响，沉淀中pH值不同，得到的水化物则不同。例如：

当Al3+倾倒于碱液中时，pH值由大于10向小于7转变。产物有各种形态水化物，不易得到均一形体。假设反向投料，假设pH不超过10，只有两种形体，经老化也会趋于一种形体。为此，并流接触并维持稳定pH