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催化剂:是一种能够转变一个化学反响的反响速度,却不转变化学反响热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。
催化剂的组成:主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体。主催化剂又称活化组分,是多元催化剂中的主体,是必需具备的组分,没有它就缺乏所需要的催化作用。共催化剂是和主催化剂同时起催化作用的物质,二者缺一不行。助催化剂是加到催化剂中的少量物质,这种物质本身没有活性或者活性很小,甚至可以无视,但却能显著地改善催化剂效能,包括催化剂活性、选择性和稳定性等。载体是主催化剂和助催化剂的分散剂、粘合剂、支撑体。
催化剂反响性能好坏的指标:包括催化剂的活性、选择性、稳定性。
催化剂的稳定性:是催化剂在使用条件下具有稳定活性的时间。包括化学稳定性、耐热稳定性、抗毒稳定性、机械稳定性。
物理吸附:是靠分子间作用力,即范德华力实现的,由于这种作用力较弱,对分子构造影响不大,可把物理吸附看成分散现象。
化学吸附:是气固分子相互作用,转变了吸附分子的键合状态,吸附中心和吸附质之间发生了电子的重调整和再安排。化学吸附属于化学键力。由于这种作用力强,对分子吸附分子的构造有较大影响,可以把化学吸附看成是化学反响。
langmuir方程依据的模型:a吸附剂外表是均匀的,各吸附中心能量一样,b吸附分子间无相互作用,c吸附是单分子层吸附,其吸附分子与吸附中心碰撞才能吸附,一个分子只占据一个吸附中心,d肯定条件下,吸附与脱附可建立动态平衡。
BET等温方程:依据物理吸附的多分子层吸附,假设a固体外表是均匀的,自由外表对全局部子的吸附时机相等,分子的吸附、脱附不受其他分子存在的影响。B固体外表与气体分子的作用力为范德华引力,因此在第一吸附层上还可以进展其次、第三等多层吸附。
酸碱质子理论:但凡能供给质子的物质称为B酸,但凡能承受质子的物质为B碱
酸碱电子理论:但凡能供给电子的物质为L碱,但凡能承受电子的物质为L酸。
软硬酸碱理论:对外层电子抓得紧的酸为硬酸(HA),而对外层电子抓的松的酸为软酸(SA),属于二者之间酸为交界酸。对于碱,电负性大,极化率小,对外层电子抓得紧,难于失去电子对的物质为硬碱(HB),极化率大,电负性小,对外层电子抓的松,简洁失去电子对的物质为软碱(SB),属于二者之间的碱为交界碱。
Tanabe(田部浩三)假设条件:A,C1为第一种氧化物金属离子配位数,C2为其次种氧化物金属离子配位数,两种金属离子混合后配位数不变。B.氧的配位数混合后有可能转变,但全部氧化物混合后氧的配位数与主成分的配位数不变。C配位数和金属离子电荷数,用图模型可计算出整体混合氧化物的电荷数,负电荷过剩时可呈现B酸中心,而正电荷过剩时为L酸中心。
固体酸的性质:酸中心的类型、酸中心的浓度、酸中心的强度。
Hammett指示剂的胺滴定法:利用某些指示剂吸附在固体酸外表上,依据颜色的变
化来测定固体酸外表的酸强度。假设指示剂由碱性色变为酸型色,说明H示剂仍为碱型色,说明酸强度HopKa
=pKa,假设指
0
人工合成分子筛:是金属Na+阳离子型沸石分子筛,即Na
O?AlO?mSiO?PHO
2 2 3 2 2
沸石的最根本构造单元:是一级构造单元,由Si、Al、原子通过sp3杂化轨道与氧原子相连,形成以Si或Al原子为中心的正四周体。
笼构造是构成各种沸石分子筛的主要构造单元。A型沸石分子筛的骨架构造是β笼和立方体笼构成的立方晶系构造,β笼的6个四元环通过氧桥相互连接,构成A型沸石的主笼————α笼。
沸石分子筛酸性质的调变:1〕合成具有不同硅铝比的沸石,或者将低硅沸石通过脱铝提高硅铝比,在肯定硅铝比的范围内,一般随硅铝比增加反响的活性和稳定性增加。2〕通过调整交换阳离子的类型、数量,来调整沸石的酸强度和酸浓度,从而转变催化反响的选择性。
金属催化剂:是指催化剂的活性组分是纯金属或者合金。
20金属催化剂的电子逸出功:指将电子从金属催化剂中移到外界〔通常是指真空环境〕所需要做的最小功。或者说电子脱离金属外表所需要的最低能量,在金属能带图中表现为最高空能级与能带中最高填充电子能级的能量差,用θ来表示。
反响物分子的电离势:指反响物分子将电子从反响物中移到外界所需要的最小功,用Ι来表示,它的大小代表反响物分子失去电子的难易程度。
通常认为氢在金属催化剂上化学吸附时,与吸附中心转移配位电子数为1,所以选用镍和钴是适宜的,尤其是镍具有较高活性。
人们在争论乙烯在各种金属薄膜上催化加氢时,觉察随金属d%增加,加氢活性也增加。
分散度:指金属晶粒大小而言,晶粒大,分散度小;反之晶粒小,分散度大。分散度D=表相原子数/(表相+体相)原子数。
外表
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