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催化加氢技术及催化剂

作者:buffaloli(站内联系TA) 公布:2023-03-03一、意义1．具有绿色化的化学反响，原子经济性。

催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物〔副反响除外〕，具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研工程争论的立项上向这个方向倾斜。2．产品收率高、质量好，一般的加氢反响副反响很少，因此产品的质量很高。

反响条件温顺；

设备通用性

二、催化加氢的内容

1．加氢催化剂Ni系催化剂骨架Ni

应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay制造。具有很多微孔，是以多孔金属形态消灭的金属催化剂，该类形态已延长到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的外表积，提高催化剂的反响面，即催化剂活性。

具体的制备方法：将Ni和Al,Mg,Si,Zn等易溶于碱

的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在肯定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。

合金的成分对催化剂的构造和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3,Ni2Al3,NiAl,NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差异，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。

多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，参加不溶于碱的其次组分和第三组分金属元素，如添加Sn,Pb,Mn,Cu,Ag,Mo,Cr,Fe,Co等，这些其次组分元素的参加，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。

使用骨加镍催化剂需留意：骨架镍具有很大外表，在催化剂的外表吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，简洁氧化，因此该类催化剂格外简洁引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以承受钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如参加NaOH稀溶液，使骨架镍外表形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气复原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。

其它镍系催化剂

从1897年Sabatier将乙烯和氢气通到复原镍使之生成乙烷开

始，这是最古老的镍催化剂，工业上几乎没有单独使用镍的，而广泛使用的却是加有各种单体或助催化剂的镍，一般的制法是把硅藻土加进硝酸镍水溶液中，一边搅拌一边加碳酸钠，使碱式碳酸镍〔或氢氧化镍〕沉淀在硅藻土上。充分地水洗过滤枯燥。将制成的催化剂在使用之前，在350-450℃的氢气流中进展复原。鉴于复原的催化剂与空气接触会着火而失去活性，使用必需留意。

此外，还有把硝酸镍溶液和硅藻土的混合物蒸干，在400-500℃热分解为NiO-硅藻土后，用氢气复原的方法。通常，还把少量金属氧化物作为助催化剂加到NiO-硅藻土中，例如NiO-氧化钍-硅藻土，NiO-Cu-硅藻土等，均属于高活性的催化剂。

可用作载体的物质还有浮石、氧化铝、硅胶、酸性白土、氧化锌、CaSO4、MgSO4、木炭、石墨等。

分解镍

分解镍一般由甲酸镍热分解制得，它是活性低于骨架镍，可以几次反复用于同一反响的非燃烧性催化剂。甲酸催化剂早在1912年的专利中即已消灭，它作为工业用的油脂加氢催化剂，久已为人所知。

甲酸镍Ni(HCO3)2?2H2O约在140℃开头脱水，无水物约在210℃分解，210-250℃时分解剧烈进展，约在270℃分解完毕。关于甲酸镍的分解机理，有以下3种报导。

Ni(HCO3)2?2H2O→Ni+H2+2CO2+2H2ONi(HCO3)2?2H2O→Ni+3H2O+CO2+CO

2Ni(HCO3)2?2H2O→2Ni+H2+3CO2+5H2O+CO

甲酸镍催化剂的性质仅次于骨架镍催化剂，在油脂类加氢中选择性好，甲酸镍催化剂用于其它有机化合物加氢的实例很少，如稀丙醇加氢，芳烃硝基化合物苯酚的加氢等。

甲酸镍催化剂选择性良好，一个分子存在几个可加氢部位，只要选择适宜的反响温度，在按阶段进展的反响中，就可以防止发生副反响，以高得率猎取所得产物

而且，它不与卤素或磺基反响，所以适用于含有这类成分的化合物加氢。Leicester等争论了Ni的醋酸盐，络酸盐，辛酸盐等的热分解，主要生成物是Ni2O3，极富于多孔性，估量应能作为催化剂使用。草酸镍的争论也很多，它所制得催化剂与甲酸