催化剂性能评价实验-二氧化碳甲烷化实验.docx

—、试验目的

1、娴熟把握浸渍法制备固体催化剂并了解常用催化剂制备方法；

2、把握催化剂活性评价方法及其数据处理方法；

3、生疏热导气相色谱仪的使用及娴熟读出谱图；

4、能娴熟使用流量计、控温仪等掌握调整反响参数；

5、能了解流程内各装置的相应作用并能进展如气密性检查、流量计校正等前期工作。

二、试验原理

合成氨工业，对于世界农业生产的进展，乃至对于整个人类文明的进步，都是具有重大历史意义的大事。氨是世界上最大的工业合成化学品之一，主要用作肥料。1990年，世界氮肥的消耗量是8030万吨〔以氨计〕，而世界合成氨装置的生产力量已达1.2亿吨，同年，世界主要氮肥品种的尿素产量为8980万吨。同年，世界合成氨生产力量的分布，35.4%集中在亚洲，居各洲之首。其中中国是第一大氮肥生产和消费国。

原理

在合成氨和制氢过程中，甲烷化工序的任务是除去经变换和脱碳后气体中的剩余的CO和CO2，得到合格的氢氮气送入合成工序﹑得到高纯度氢作为加氢或其他工序用。甲烷化过程是既便利又有效﹑经济的气体净化方法，在现代氨厂和制氢广泛承受这一工艺。

催化脱除CO﹑CO2涉及到的反响有：

CO2+4H2=CH4+2H2O ΔH2980=-165.08kJ/molCO2+H2=CO+H2O

CO+3H2=CH4+H2O ΔH2980=-206.16kJ/mol

早期的甲烷化工作大局部局限在一氧化碳的甲烷化，但觉察对此反响有活性的催化剂也能催化二氧化碳加氢的反响。起初试验室工作主要使用镍做催化剂。对碳的氧化物的甲烷化已经证明白镍催化剂比铁催化剂更活泼，而且有更好的活性，并消退了积碳和生成烃的问题。大多数的工业甲烷化催化剂含有作为活性相的镍，载在氧化铝等惰性物质上。某些配方含氧化镁或三氧化二铬作为促进剂或稳定剂。

我国于60年月开发了J101型甲烷化催化剂，70年月，为协作引进300kt/a合成氨装置所用催化剂国产化，研制成功了J105型催化剂，同期，利用引进技术生产了J103H型催化剂，以后又开发了浸渍型J106低镍甲烷化催化剂。目前，J101,J105催化剂已广泛应用与国内中小型合成氨厂，J105催化剂在两个引进的300kt/a装置上使用并取得成功，今后有望在大型合成氨装置上全面推广使用。近来，四川化工总厂开发了J106低镍催化剂，已应用于中小型氨厂。甲烷化催化剂的化学组成列于表1。

化学组成，重量%型号烧失主要生产单位

化学组成，重量%

型号

烧失

主要生产单位

Ni Al2O3 MgO Re2O3

南化催化剂厂，四川化工

总厂

辽河化肥厂催化剂分厂南化催化剂厂，南化争论院

重

J101

J103H

≥21.0

≥12

42.0~46.0

余量

＜30

J105

≥21.0

24.0~30.5

10.5~14.5

7.6~10.0

＜28

上述几种催化剂都是以镍为活性组分，氧化铝为载体，J105催化剂以MgO和Re2O3为促进剂，具有较高的活性和热稳定性；J103H以预复原性催化剂，含有5%以上的复原态镍，使用中可缩短升温复原时间，及早投入运转[4]。

催化剂的制备

催化剂的制备方法很多，包括沉淀法﹑浸渍法﹑混合法﹑热熔法﹑离子交换法等，甲烷化反响使用的是浸渍型镍系催化剂。浸渍法是以浸渍为关键和特别的一步，是制造催化剂广泛承受的一种方法。按通常的做法，浸渍法是将催化剂载体放进含有活性物质(或连同助催化剂)的液体(或气体)中浸渍(即浸泡)，当浸渍平衡后，将剩余的液体除去，再进展枯燥焙烧活化的后处理。示意如图1所示：

载体(如

载体(如AlO)的沉淀

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洗涤，枯燥

载体的成型

用活性组分溶液浸渍

干燥

分解(焙烧)

活化(复原)

负载型金属催化剂

催化剂的复原

图1浸渍法制备催化剂的原则流程

制成的甲烷化催化剂是承载在载体上的氧化镍，必需复原为镍使之具有活性，复原过程是用氢将氧化镍复原为金属镍而使其活化。复原反响为

NiO+H2=Ni+H2O(汽) ΔH2980=1.26kJ/mol

首先使用氮气冲洗催化剂容器使其无空气，然后程序升温至200℃，开头通复原气体。在复原末期提高催化剂温度至400℃对确保到达最大活性是很有效的。

活性评价的气固催化反响碳氧化物加氢反响如下：

CO2+4H2=CH4+2H2O ΔH2980=-165.08kJ/mol 〔1〕

CO+3H2=CH4+H2O ΔH2980=-206.16kJ/mol 〔2〕

当原料气中有氧存在时，氧与氢反响生成水：

O2+2H2=2H2O ΔH2980=241.99kJ/mol 〔3〕

在某种条件下，还会有以下副反响发生：

2CO=C+CO2 〔4〕